第六章醇酚醚.pptxVIP

第六章醇酚醚; 6、1 醇 一、 结构、分类、命名 1????结构 氧的电子结构:1S2 2S2 2Px2 2Py1 2Pz1,醇分子中,碳和氧均采取sp3杂化,氧原子4个sp3杂化轨道中2个分别与氢和碳形成O-H键和C-O键,剩余的两个sp3杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据。氧原子电负性大于碳,因此分子呈较强的极性。; 醇异构:a、烃基碳链结构的不同(碳链异构); b、羟基位置的不同(官能团位置异构); c、醇-醚互变同分异构(官能团异构)。;2、 分类 a、按-OH所连的烃基分为饱和醇、不饱和醇及芳香醇(注意和酚区别): 饱和醇: CH3CH2OH 乙醇;伯醇或第一醇; c、按分子中含羟基数目分:一元醇、二元醇及多元醇。; 肌醇可用植酸或植酸钙制备, 医药上可用于治疗肝硬化/肝炎/脂肪肝及胆固醇过高症等。 植酸(环己六醇磷酸酯)/植酸钙(俗名菲汀)可用农副产品米糠或麸皮等提取:植酸/植酸钙收率0、6～0、8%,国际上最高收率达1、5%, 植酸与钙镁的复合盐(亦称植物精) 加压水解即得肌醇。;2、 命名 a、普通命名法:依照烃基的名称称为某醇。 b、衍生物命名法:甲醇的衍生物。;c、系统命名法 主链:含-OH的最长的碳链为主链,称作“某醇”, 芳醇命名多把芳基作取代基。 编号:使-OH位次最小。标出羟基的位置。;有机; 二、 物理性质 C12以下为无色液体, 高级醇为蜡状物,低级醇(?C4)有酒味,一些醇有特别香气,可用于配制香精及香料, 如:叶醇(顺3-己烯-1-醇) 有极强的清香气味,苯乙醇则有玫瑰香型。 低级醇与水互溶,丁醇开始溶解度减小。多元醇更易溶于水,比重比水大,但互溶。醇的沸点较分子量相近的烃高,这是由于醇分子的羟基通过氢键缔合,除克服分子间力外亦有氢键力。;醇-水氢键:提高醇的水溶性; 脂肪醇的相对密度大于烷烃,但小于1。芳香醇的相对密度大于1。 低级醇能和一些无机盐形成结晶状化合物(称结晶醇), 如: CaCl2·4CH3OH、 CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3OH等,因此不能使用无水CaCl2来除去乙醇中的水(故无水乙醇制备成本较高),但在分离上也可利用这一性质除乙醚中的少量低级醇。;三、 醇的化学性质; 1、 似水性(和活泼金属作用) 醇作为H2O的烃基衍生物,具有和水相似的特征(醇氢亦表现出酸性), 它和活泼金属作用时, 也能放氢,生成烷氧化合物, 但速度较水慢得多。 R-OH + Na ??? RONa +H2? (K、Mg、Al、Zn亦有此反应) 由于烷基具供电子效应,故烷基越多,H+越难离去,反应速度越慢;此外反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。因此醇和活泼金属反应速度: 甲醇?1?醇?2?醇?3?醇。; 强酸容易分解弱酸形成的盐,醇的酸性比水弱,故醇钠遇水即分解成原来的醇和氢氧化钠。 ; 醇与有机酸反应得有机酯, 与无机酸反应得无机酯(硝酸酯/硫酸酯/磷酸酯等) 。; a、??硝酸酯 醇与硝酸作用生成硝酸酯。多数硝酸酯受热后会猛烈分解而爆炸,因此硝酸酯是炸药的重要原材料,硝酸甲酯作火箭燃料,季戊四醇四硝酸酯(太恩烈性炸药,心血管扩装药),硝化甘油(军民用炸药, 心血管扩装药)。; b、??硫酸酯 醇与硫酸作用得酸性酯和中性酯: HOSO2OH ROH ROH ?????ROSO2OH????ROSO2OR NaOH? ?减压蒸馏(脱硫酸) 烷基硫酸钠(K12) ROSO2ONa ROSO2OR (中性酯) ;c、??磷酸酯 醇与磷酸作用得三类的磷酸酯(三元酸),磷酸酯工业应用特别广,如:磷酸三丁酯,可用作消泡剂、增塑剂、萃取剂等,部分酯有特别强的生理活性,常作杀虫剂 。;有机; 卢卡斯(Lucas)试剂:浓盐