催化工程第四章气固多相催.pptVIP

其中：k-=kd 这样合成氨的速率方程就成为： r= 当 时由该方程得到的结果与实验数据吻合. 作业题 第三十一页，共三十九页。 第三十二页，共三十九页。 (1)求反应级数 总反应为 假定反应在Ca-Ni-PO4催化剂上按如下步骤进行： 若第二步（表面反应）是整个反应的控速步骤则反应速率为 第三十三页，共三十九页。 根据langmuir混合气体吸附等温式得到 因为C4H8 ,,,,C4H6 H2的吸附都很弱，所以 1 对丁烯而言是一级反应 第三十四页，共三十九页。 根据流动体系的动力学方程式 将 代入 第三十五页，共三十九页。 设丁烯进入反应器的摩尔流量为FA0,反应器某截面上的转化率为XA,则该截面上各物质的摩尔流量为： 在时间为t时体系的总摩尔为 第三十六页，共三十九页。 丁烯的分压为(p=1atm) 将此结果代入积分式得 第三十七页，共三十九页。 积分后得到 第三十八页，共三十九页。 内容总结 第四章 气固多相催化反应动力学基础。r为单位时间单位反。3 空间速度、空间时间和平均停留时间。一般情况下把V0换算到标准状态下的体积流量。(2)双曲线形式速率方程有如下或类似的形式：。这时强吸附的B对反应起了抑制作用乙烯0～20℃在铜催化剂上的加氢就符合这种情况。其中每一段对应一种机理或一种过程。1。积分后得到 第三十九页，共三十九页。 * 第四章 气固多相催化反应动力学基础 §1引言 一 多相催化反应动力学的内容 反应物在催化剂的作用下以怎样的速度和机理发生催化反应的.(何种影响因素,如何影响,何种机理) 二多相催化反应动力学的特点 1 多相催化反应是一个多步骤的过程,每一步骤都有各自的历程和动力学规律. 2 吸附、表面反应和脱附都是在催化剂表面上进行的,吸附物种的表面浓度还不能直接测量,给结果带来了近似性 第一页，共三十九页。 3 在反应过程中催化剂的表面结构和性质不断发生变化,因此,应在动态中即应该在反应的实际(原位)状态下考察催化反应.(in situ) 三 研究多相催化反应动力学的意义 1 为认识催化反应机理提供帮助 反应物在催化剂的表面可以形成多种吸附态,究竟是哪种吸附态在催化反应中起关键作用还需用动力学的研究加以鉴别. 2 为现有催化剂的改进和新型催化剂的设计提供依据 对于一个性能不完善的催化剂,确定了反应机理,就等于知道了它的薄弱环节,从而容易找到改进催化剂的方法. 第二页，共三十九页。 为选择反应的最宜条件提供计算依据,为反应器的设计、操作、控制和最佳化提供可靠的计算方程. 一些预备知识 1 柱塞流管式反应器 (piston-flow tubular reactor PFTR)中 的速率表达式 rdV= FA0dxA, r为单位时间单位反 应体积内组分A反应 掉的摩尔数, xA组分 A的转化率, FA0为单 位时间内,组分A进入 第三页，共三十九页。 反应器入口处的摩尔数, r= 积分 在催化反应器中更常用催化剂重量w的微元dw而不用 体积微元dV,这时 式中的反应速率r是单位时间在单位重量催化剂上反应物A所转化掉的摩尔数。根据该式，实验时改变反应物料的流速FA0，测定反应器出口反应物A的转化率x，然后作x对w/ FA0图，等温线上某点的斜率就代表该点的反应速率。 第四页，共三十九页。 这就是反应速率的图解微分法。 第五页，共三十九页。 2、积分反应器和微分反应器 从上述两个积分式来看，反应器出口处的转化率是整个催化剂床层各个截面转化率积分的总结果，因此这种反应器称为积分反应器。积分反应器的转化率要求高。 与积分反应器相对照的是微分反应器，微分反应器满足微分操作条件，所代表的动力学情况相当于积分反应器的一个截面。它与积分反应器在结构上没有原则的区别，只是催化剂的用量较少（ 1克左右，常掺有惰性物质），因而转化率较低（一般在5%左右）反应物的浓度沿床层变化很小。 第六页