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化纤工艺学 表明初生纤维在拉伸时,模量不断增加,不出现细化点,属于均匀拉伸,拉伸曲线呈这种类型的初生纤维,其拉伸性是好的,湿纺凝固丝的S-S曲线基本上属于b型曲线,拉伸时不会出现细颈现象。 3、C型 先凸后凹形 ε ε1时,形变是均匀且可逆的 ε1εε2区内,不均匀拉伸 ε ε2时,形变又是均匀的,拉伸应力随形变增大而增大,具有这类曲线的拉伸过程又称冷拉过程。 第九十四页,共一百六十二页。 化纤工艺学 本体聚合物熔纺卷绕丝拉伸时的力学行为 第九十五页,共一百六十二页。 化纤工艺学 二、初生纤维结构对拉伸性能的影响 1、熔纺成型的本体聚合物卷绕丝 (1)结晶度的影响 随着初生纤维结晶度的增大,使应力-应变曲线沿着b、c、a型的方向转化,导致屈服应力的提高,并增大了自然拉伸比。 (2)预取向的影响 随着初生纤维预取向度的增大,形变特性沿着c、b型的方向转化,即自然拉伸比有所减小,并转变为均匀拉伸, 第九十六页,共一百六十二页。 化纤工艺学 屈服应力和初始模量都有所增大。 第九十七页,共一百六十二页。 化纤工艺学 (3)初生纤维平均分子量的影响 随着初生纤维分子量的增大,拉伸时的屈服应力有所提高,然而分子量过大,分子间作用力过强,分子间相对滑移困难,难以实现塑性形变。 第九十八页,共一百六十二页。 化纤工艺学 高度溶胀的立体网络状的冻胶体,立体网络的骨架由大分子或大分子链束构成,大分子之间的缠结是这个骨架的物理交联点,在没有交联的地方,链段仍保持一定的溶剂化层,在网络骨架的空隙充满着溶剂与沉淀剂的混合物。 2、湿法成型冻胶体凝固丝 第九十九页,共一百六十二页。 化纤工艺学 湿纺初生纤维的拉伸应力-应变特性属于均匀拉伸,一般没有明显的屈服应力,也不产生细颈现象,而凝固丝的形成条件对冻胶体的可拉伸性影响很大。 第一百页,共一百六十二页。 化纤工艺学 三、拉伸条件对拉伸性能的影响 1、拉伸温度 (1)应力应变曲线在Tg附近,变化十分敏感 (2)Tg具有拉伸速率依赖性 (3)初生纤维在拉伸时,适当地提高拉伸温度到Tg以上是必要的。低于此温度达到一定程度进行拉伸时,则发生脆性断裂。 但是拉伸温度应低于非结晶高聚物的粘流温度或结晶高聚物的熔点。 2、拉伸速度 第一百零一页,共一百六十二页。 化纤工艺学 拉伸速度增大时,对应力应变曲线的影响与降低温度的影响,在C型形变范围内,随着拉伸速度的提高,屈服应力和自然拉伸比增大。如果原来属于b型形变,则随着拉伸速度的增大逐渐由b型向c型转化。 断裂强度随变形速度的增加而增大,而断裂伸长稍有增加。 第一百零二页,共一百六十二页。 化纤工艺学 总结:在满足下列条件的情况下,初生纤维的应力应变曲线的形状会发生如下的变化:b、c、a型。而在c型形变范围内,则变化方向为屈服应力σ* 和自然拉伸比N增大。这些条件是:1、降低温度;2、增大拉伸速度;3、初生纤维的结晶度增大;4、初生纤维的预取向度降低。 第一百零三页,共一百六十二页。 化纤工艺学 第五节 拉伸中纤维结构与性能的变化 一、拉伸过程中纤维结构的变化 1、分子取向和结晶取向 非晶态高聚物初生纤维:拉伸时大分子链发生取向并同时伴随发生结晶。拉伸取向结晶化过程的实质是在应力下诱导形成晶核,而后迅速发生结晶化。 部分结晶的初生纤维:晶区拉伸取向与非晶区拉伸取向同时进行,结晶区取向速度快,非晶区的取向速度慢 对于结晶度高且具有球晶结构的初生纤维:拉伸取向过程实质上是球晶的形变过程。 第一百零四页,共一百六十二页。 化纤工艺学 聚酯纤维拉伸取向结晶化的过程: 应力下形成晶核 急速结晶 球晶(弹性形变,低倍拉伸)被拉成椭圆状 带状结构(不可逆形变阶段) 球晶形变过程中,组成球晶的片晶之间发生倾斜、晶面滑移和转动,甚至破裂,部分折叠链被拉伸,称为伸直链,取向的折叠链片晶与在取向方向上贯穿于片晶之间的伸直的分子链段组成的结构成为微纤结构 在拉伸取向过程中,以形成在拉伸方向的微纤为主,同时原有的折叠链片晶也有可能部分地转变成为分子链沿拉伸方向有规则排列的完全伸直链晶体。 第一百零五页,共一百六十二页。 化纤工艺学 第一百零六页,共一百六十二页。 化纤工艺学 第一百零七页,共一百六十二页。 化纤工艺学 2、结晶的变化 (1)拉伸过程中相态结构不发生变化。 对非结晶性高聚物如PS、PMMA等,拉伸只涉及非晶区取向而
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