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表面活性剂的临界胶束浓度 表面活性剂在溶液中超过一定浓度时会形成胶团,导致溶液性质发生突变。我们将开始形成胶束的浓度称为临界胶束浓度,简写CMC。 临界胶束浓度是在一定温度下表面活性剂形成胶束的最低浓度,此时溶液表面的吸附达最大值,增加表面活性剂的量,并不能显著地增加溶液中单个分子或离子的浓度,而只是形成更多的胶束。 临界胶束浓度是表面活性剂的一个重要特征,溶液在此浓度时不少物理化学性质发生突变。见下图。 表面活性剂溶液的物化性质与浓度的关系 (5)表面活性剂混合物的HLB值计算 混合表面活性剂的HLB值一般采用重量分数加和法计算?结果虽然粗略,但完全可以满足一般应用的需要,通常的乳化法测定表面活性剂的HLB值也是以此为基础的?例如采用司盘20(HLB值=8.6)和吐温20(HLB值=16.7)混合表面活性剂乳化石蜡和芳香烃基矿物油1∶1的混合物(所需HLB值=10×0.5+12×0.5=11)时,需要司盘20和吐温20分别为70%和30%即8.6×0.7+16.7×0.3=11? HLB值的测定HLB值是亲水亲油平衡值的简称,反映了表面活性亲水基团的亲水性能和疏水基团的亲油性能之间的平衡关系,表面活性剂在水中的溶解度与HLB值有很大关系,因此,如果我们需要迅速确定某一 表面活性剂大致的HLB值可以采用一种称作溶解度法的方法,来取得HLB值的近似值。在常温下,将表面活性剂溶于水,然后根据所产生的各种不同现象,来估计表面活性剂大致的HLB值。 HLB值 ? ?? ?? ?? ?? ?? 溶解现象1---4 ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? 分散困难3---6 ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?微有分散性6---8 ? ?? ?? ?? ?? ? ? ?? 稍有分散性8---10 ? ?? ?? ?? ?? ?? ?分散成稳定乳液10---13 ? ?? ?? ?? ?? ? 分散成半透明至透明分散体>13 ? ?? ?? ?? ?? ?? ? ? 透明溶液 2.2 阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂溶于水中时,分子电离后亲水基为阴离子基团。 a 羧酸盐类 俗称脂肪酸皂,通式R-COOM,其中 R=C8~C18-C22 ,M为K+,Na+,醇胺等。 制备反应式 氨基羧酸盐类 高档的阴离子, Croda 公司最大 肌氨酸钠 CH3 -NH-CH2- COONa 月桂酰基谷氨酸钠 氨基酸类阴离子 雷米邦A 多肽---氨基酸多聚态 b烷基硫酸酯盐AS 通式RO-SO3M, R=C8~C18,M为钠、钾、胺。 制备: ROH+SO3→ROSO3H→ ROSO3Na 或与硫酸反应 典型的产品--月桂(C12)醇硫酸钠,商品名:K12 缺点:刺激大 烷基醚硫酸酯AES 典型产品--月桂醇聚氧乙烯(2)醚硫酸钠 商品名:AE(2)S 制备: RO (CH2 CH2O)nH+SO3 → RO (CH2 CH2O)nSO3 H 或氯磺酸法(ClSO3H) 注:先聚氧乙烯醚化,再硫酸化 c烷基磺酸盐 通式R-SO3M,R可以是直链烃、支链烃基或烷基苯,M可以是钾、钠、钙、胺,这是应用的最多的一类阴离子表面活性剂。 (一)烷基苯磺酸钠(ABS) 直链烷基苯磺酸钠LAS 三氧化硫磺化工艺 (二)仲烷基磺酸钠(SAS) Clariant 公司专业生产 (三)α-烯基磺酸盐(AOS) α-烯烃与SO3的磺化过程比较复杂,是多种化合物的mixture R-CH2CH2 CH=CH2 R-CH=CH-(CH2 )n -SO3Na 烯基磺酸盐 R-CHOH-(CH2 )n -SO3Na 羟基磺酸盐 d烷基磷酸酯盐 一类重要的表面活性剂,用高级脂肪醇(-OH)或其醇醚和P2O5直接酯化制得磷酸单酯和双酯的混合物。 烷基醚磷酸酯盐 脂肪酸单甘油酯磷酸酯盐 Emulsifier 磷酸化剂: 三氯化磷(PCl3) 三氯氧磷 (POCl3) 焦磷酸 (H3P2O7) Emulsifier: 脂肪酸单甘油酯磷酸酯盐 烷基醚磷酸酯 OH RO-(CH2CH2O)
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