大学化学基础——刘静——溶液中的酸碱电子平衡.pptxVIP

第十章 溶液中的电子酸碱平衡;质子理论无法解释:如SnCl4、AlCl3等的酸碱性行为; A + :B = A:B 酸 碱 酸碱加合物;对Lewis的酸碱电子理论的评价： 优点：一切化学反应都可概括为酸碱反应。 缺点：太笼统，不易掌握酸碱的特性； 无法判断酸碱性的强弱。;第十章 溶液中的电子酸碱平衡;10.2.1 溶解度(S)与溶度积 (Ksp) ; 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：; 对水溶液来说，溶解度通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以：g /100g水表示。 此外，也可以用mol·L-1来表示。 (无机化学中常用); 在一定条件下，当沉淀和溶解达到平衡时：;对一般沉淀反应：;溶度积和溶解度的相互换算;nS;例 ：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。; ;);例: 把足量的AgCl固体放在1L纯水中, 溶解 度是多少? 若放在1L 1.0mol·L–1的盐酸中, 溶解度又是多少?;解:;Ksp = [Ag+][Cl–] = S?(1+S?) = 1.8?10–10;沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则：;10.1.3 沉淀––溶解平衡的移动;例: 向?10–3mol·L–1的K2CrO4溶液中滴 加AgNO3溶液, 求开始有Ag2CrO4沉淀生 成时的[Ag+]。 CrO42–沉淀完全时, [Ag+]是 多大?;解:;? 一般来说, 一种离子与沉淀剂生成沉淀物后, 在溶液中的残留量不超过1.0?10–6mol·L–1时, 则认为沉淀已完全。;(2) 沉淀的溶解;例: 使的SnS溶于1L盐酸中, 求所需盐酸的最低浓度。;解:方法一;H2S 2H+ + S2–;方法二;(3) 分步沉淀;? 假定溶液中[I–]=[Cl–]=0.01mol·L–1, ;?若[I–]、 [Cl–]和[Ag+]同时平衡;例: 如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都为 mol·L–1, 使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的 条件是什么?;解:;这时的pOH;　　例：往含有浓度为·L-1的MnSO4 溶液中滴加Na2S溶液，试问是先生成MnS沉 淀，还是先生成Mn(OH)2沉淀？ 已知 MnS的Ksp×10-14, Mn(OH)2的Ksp=2.06×10-13 H2S的 Ka1=1.3 ×10-7 Ka2= 7.1×10-14;解：若MnS开始沉淀，则需 ;　　例：某溶液中含有·L-1FeCl2和 0.10mol·L-1CuCl2,通H2S于该溶液中，是 否会生成FeS沉淀？ 已知 CuS的Ksp×10-45, FeS的Ksp=3.7×10-19 H2S的 Ka1=1.3 ×10-7 Ka2= 7.1×10-14;解：;（2）求沉淀两种离子所需[S2-];;在该溶液中Fe2+不会沉淀。 （若不含Cu2+时，则会沉淀）。;(4) 沉淀的转化; 在含有沉淀的溶液中，加入适当 试剂，使其与溶液中某一离子结合成 另一种沉淀的现象。------ 沉淀的转化;;;结论：如果产物的S(Ksp)小于反应物的 S(Ksp),则转化反应能够进行。即：沉淀 转化的方向是由溶解度较大的沉淀转化为 溶解度较小的沉淀。; BaCrO4 (淡黄色) ?? BaCO3 (白色);BaCrO4和BaCO3两沉淀同时存在时, 则有;例: 0.15L 1.5mol·L–1的Na2CO3溶液可以使多少克BaSO4固体转化掉?;解:;K = ;第十章 溶液中的电子酸碱平衡; ?沉淀滴定：是以沉淀反应为基础的滴定分析法 ;;Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp;滴定开始前： [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl ;;;;指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 ;实验确定： 浓度 ～5?10-3 mol/L;； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 ; 防止Cl-被沉淀吸附，从而减少溶液中的浓度，导致终点提前 ;优点：测Cl-、Br- 直