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生物化学考研知识点 （部分）  第二章 糖类化合物 糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。 根据分子能否水解，以及水解产物组成情况，可将糖类化合物分为：单糖、寡糖、多糖、糖 的衍生物和复合糖。 分类： 1.单糖 仅包含一个多羟基醛或多羟基酮单位。 2.寡糖 由 2-10 个相同或不同的单糖分子缩合而成，水解时可获得相应数目和种类的单糖 分子。 3.多糖 含 10 个以上单糖结构的缩合物。 4.糖的衍生物 指糖的还原产物、氧化产物、氨基取代物以及糖苷化合物等。 5.糖复合物 指糖与非糖物质共价结合而成的复合物，包括蛋白聚糖、糖蛋白、糖脂等。功 能： 1、能量储备 2、结构组分 植物细胞壁中的纤维素；细菌细胞壁的肽聚糖；节肢动物外骨骼几丁质；动物软骨中的蛋白 聚糖 3、碳源物质 4、特殊生理功能 作为信息分子，是人的血型、细胞和许多微生物分型的分子基础 作为受体、细胞标记、抗原决定簇等，参与细胞粘着、细胞识别、免疫活性等多种生理活性 功能 第一节 单糖 一、单糖的分子结构 单糖含有一个羰基和多个羟基。 根据羰基在碳链上的位置可分为，醛糖和酮糖 。最简单的醛糖是甘油醛 最简单的酮糖是二羟丙酮 含有不同碳原子数的单糖都有其醛糖和酮糖形式。 （一）单糖的构型 *构型：是指一个分子由于不对称碳原子上各原子或原子团特定的空间排列，而形成的特定 立体化学结构。 *醛糖与酮糖的构型是由分子中离羰基最远的不对称碳原子上的羟基方向来决定的。该羟基 在费歇尔投影式右侧的称为 D-型，在左侧的称为 L-型。 *D-葡萄糖与 L-葡萄糖互为对映体。一对对映体，旋光方向相反，旋光度数、熔点、沸点等 都一样。 *除二羟丙酮外其余单糖都有手性碳 *天然产物的单糖大多是 D 型的 *差向异构体：两种糖仅仅围绕某一个特定的手性碳的构型有差异。如 D-Glc 和D-Man； D-Glc 和 D-Gal （二）单糖的环状结构 异头碳、异头体：直链状单糖分子上的醛基与分子内的羟基形成半缩醛时，分子成为环状结 构，同时 C1 便成为不对称碳原子，半缩醛羟基可有两种不同的排列方式，由此产生了α型 和β型两种异构体——异头体(anomers)。 规定异头体的半缩醛羟基和分子末端-CH2OH 基邻近不对称碳原子的羟基在碳链同侧的称为 α型，在异侧的称为β型。 *天然的葡萄糖分子以吡喃型 （六元环）存在 Haworth 透视式：如果氧环上的碳原子按顺时针方向排列，羟甲基在平面之上的为 D-型，在 平面之下的为 L-型。在 D-型糖中，半缩醛羟基在平面之下的为α型，在平面之上的为β 型。 *单糖的环状和链状结构其实是同分异构体，以环状最为重要。 *葡萄糖在水溶液中绝大部分是环状结构，但总有少量自由醛基 （链状结构），故呈醛的性 质 （三）单糖的构象 构象：是指一个分子中，不改变共价键结构，仅单键周围的原子旋转所产生的原子的空间排 布。一种构象改变为另一种构象时，不要求其共价键的断裂和重新形成。 吡喃糖环常采取椅式和船式构象，其中椅式构象使扭张强度减到最低因而较稳定。 *B-D-吡喃葡萄糖椅式结构 （半缩醛羟基为平伏键）比 a-D-吡喃葡萄糖椅式结构稳定，溶液 中 B 型异构体更占优势。 二、单糖的理化性质 （一）物理性质 1、溶解性 易溶于水，不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂 2、甜度 葡萄糖 （74.3）蔗糖 （100）转化糖 （130）果糖 （173.3） 转化糖：用稀酸或酶对蔗糖作用后所得的含量相等的葡萄糖和果糖的混合物 3、旋光度和比旋光度 α: 测得的旋光度 (°)； l : 旋光管的长度 (dm)；c : 糖液浓 度(g/mL) *注意：D/L 为立体异构体的命名；d/l （左旋为+，右旋为—）表示旋光方向旋光性： 具有不对称碳原子的化合物溶液能使偏振光平面旋转 比旋光度 （旋光率）：一定条件下，一定浓度糖溶液的旋光度 旋光性是鉴定糖的一个重要指标，每种糖都有特征性的比旋光度。 变旋现象：一个有旋光性的糖溶液放置后，它的比旋光度会发生变化的现象。变旋的原 因是糖从一种结构的α型变为β型或由β型变为α型。变旋现象是可逆的。三种结构共同作 用的比旋光度。 （二）重要的化学反应 1、氧化反应 （fehling） 还原糖：含游离的半缩醛羟基的糖 （1）弱氧化剂 （溴水）氧化成葡萄糖酸 （2）较强氧化剂 （稀硝酸）作用下，醛基、伯醇同