芳烃来源及转化.pptVIP

B、C9芳烃含量及组成 第30页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 C9芳烃：三甲苯异构体、甲乙苯异构体、丙苯 甲乙苯及丙苯的存在，使乙苯含量增加，氢气消耗量也增加，若未转化C9芳烃全部循环，甲乙苯浓度积累。 第31页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 C、氢烃比 抑制生焦生碳 临氢歧化，H2/甲苯＝10(χ) D、液时空速 第32页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 2. 生产工艺 表5-11 甲苯歧化和烷基转移工业生产方法 低温歧化法：反应温度低，液相反应，能耗低， 催化剂活性易维持，寿命长，芳烃总收率＞99％，无乙苯； 高温临氢歧化法：甲苯单程转化率高，苯和二甲苯选择性好，催化剂稳定性好； 高压临氢气相歧化法：催化剂选择性好，稳定性高，反应器简单，产品活性大； 表5-12 甲苯歧化的工艺方法 第33页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 第34页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 甲苯选择性歧化 (MSTDP) Mobil Toluene Disproportionation Process 对二甲苯占混合二甲苯的82~85% 第35页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 三 芳烃的烷基化 烷基化试剂：乙烯、丙烯等烯烃和卤代烷烃， 活性高、来源广泛，活性与分子结构有关 异丁烯＞正丁烯＞乙烯， 叔卤烷＞仲卤烷＞伯卤烷， RI＞RBr＞RCl＞RF 第36页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 1 烷基化的化学过程 强放热反应，温度较高时，表现为可逆反应 （1）副反应 a 第37页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 第38页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 b 热力学优势，随烷基增加，芳烃的碱性增加（促进）， 空间位阻效应增加（抑制），控制苯与乙烯用量比、 催化剂来提高单烷基苯的选择性。 第39页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 c （反烃化反应） 苯过量 苯不足 多烷基苯转化为单烷基苯 单烷基苯转化为多烷基苯 表5-13 烷基转移反应的平衡常数 温度／℃ 50 100 150 200 KA 10.5 10.0 9.77 9.33 KB 30.2 21.9 17.0 14.0 第40页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 d 芳烃缩合和烯烃的聚合反应，生成高沸点的焦油和焦炭 苯的烷基化反应产物是单烷基苯和各种二烷基苯、多烷基苯异构体组成的混合物 （2）催化剂 A 酸性卤化物的络合物 AlBr3＞AlCl3＞FeCl3＞BF3＞ZnCl2 活性高，腐蚀性，可促进烷基转移反应，100℃ B 磷酸／硅藻土 活性低，反应温度、压力较高，不易发生多烷基苯的烷基转移 C BF3/γ- Al2O3 活性较好，腐蚀性及毒性，对多烷基苯的烷基转移有催化作用 D ZSM-5分子筛催化剂 活性、选择性好 第41页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 2 烷基化生产工艺 （1）乙苯生产工艺 AlCl3法 BF3-Al2O3法 固体酸法 催化剂 液相法 气相法 反应状态 苯 + CH2=CH2 两相工艺 单相高温工艺 Dow法 旧Monsanto法 新Monsanto法 液相AlCl3法 A 液相烷基化法 传统的无水三氯化铝法， 高温均相无水三氯化铝法 95℃，100～152kPa 140～200℃，0.6～0.8MPa 第42页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 第43页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 第44页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 B 气相烷基化法 第45页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 （2）异丙苯生产工艺 表5-14 异丙苯生产工艺概况 第46页，共82页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 四 C8芳烃的异构化 不含或少含对 二甲苯的C8芳烃 增产对二甲苯 (达到平衡组成) 催化反应 1 C8芳烃的异构化的化学过程 (1) 主副反应及热力学分析 主反应：二甲苯异构体之间的相互转化、乙苯与二甲苯之间的转化 副反应：歧化反应和芳烃加氢反应 表5-15 C8芳烃异构化反应的热效应及平衡