芳烃稠环化合物.pptVIP

第1页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 化学性质类似于单环芳烃： 苯是第一类定位基，由于邻位上的空阻，主要形成对位产物。二元取代发生在哪个苯环上，取决于苯环活性大小。 第2页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 B. 多苯脂肪烃： 命名时以苯环作为取代基 例： 1，2-二苯乙烯 2-甲基-4′-乙基二苯甲烷 性质：与烷基苯相似 第3页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 C. 稠环芳烃 （一）萘（C10H8） (重点) 常见的 1、命名 1，4，5，8——α位 2，3，6，7——β位 第4页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 有一个取代基时，可用α、β命名，也可用阿拉伯数字标明取代基位置。 环上有两个或两个以上取代基时，必须编号。编号须从任一α位开始，尽可能使取代基的位次最小。 1-甲基萘 α-甲基萘 2-萘磺酸 β-萘磺酸 6-甲基-1-萘酚 第5页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 1，3-二硝基萘 2- （1-萘基）丙酸 第6页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 2、萘的结构 平面型 C-C键长不完全相等 α位电子云密度大 芳香性比苯差： （π电子离域，较稳定有芳香性。稳定性不如苯。） 第7页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 第8页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 3、性质 白色片状晶体，m.p 80.2℃ 易升华 1）取代反应（比苯易，主要发生于α位） A：卤化 第9页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 B: 硝化： α-萘胺 萘的a—位硝化反应速度比苯快 570倍，因此用混酸硝化萘时，常温下就可进行，而且主要得到a一硝基萘。 第10页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 C:磺化： 高温主要生成β-萘磺酸 α位的活性高，反应速率快，动力学控制 β位的产物是稳定性高的产物，热力学控制 低温主要生成α-萘磺酸 第11页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 α-取代，动力学控制 α位活泼，但产物不稳定 β-取代，热力学控制 β位不活泼，但产物稳定 形成的α-萘磺酸在高温下可转变为稳定的β-萘磺酸 第12页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 应用：制备其他β-取代物的桥梁。 D：酰基化反应 第13页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 酰基化也可用来合成萘的β-取代衍生物。 E：氯甲基化： α-氯甲基萘 第14页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 1）原定位基为第一类定位基，发生同环取代： 若原有基在1－位，则新引入基进入4－位， 若原有基在2－位，则新引入基进入1－位： 4、萘亲电取代反应的定位规则 进入的基团可以发生在已有取代基的环上（同环取代），也可以发生在另外一个环上（异环取代） 第15页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 （2）原定位基为第二类定位基，则异环α取代 第16页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 HNO3 / H2SO4 例外： 6-甲基-2-萘磺酸 第17页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 3）氧化反应（比苯易被氧化） 弱氧化→醌： 强氧化→环破裂 邻苯二甲酸酐 第18页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 4)还原反应： 萘分子中的一个环比苯容易被还原，再还原须在剧烈的条件下才能进行。 四氢萘，沸点207℃ 2000C,13~30.4MPa H2, Ni 140~1600C,3.04MPa H2, Ni 十氢化萘 第19页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 （二）蒽、菲 C14H10 蒽 菲 第20页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 八、芳烃的来源：煤、石油 2、芳构化 烷烃、环烷烃在Δ, P, Cat下环化去氢转 化为芳烃。 1、从煤焦油中分离 煤焦油（煤干馏的副产品）主要成份苯、甲苯、二甲苯、萘等。 3 、从石油裂解产品中分离 第21页，共31页，2022年，5月20日，3点29分，星期六 九、非苯芳烃和Hückel （4n+2） 规则 前面提到的芳烃都具有苯环，结构上是环状共轭三烯，那么是否具有环状共轭体系的多烯都具有芳香性？ 1、芳香性的判据——Hückel（4n+2）规则 含有4n+2个π电子的平面单环共轭体系具有芳香性。 n=0，1，2，3，4 … H-NMR判断: 环内质子化学位移小，