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TiO2晶面调控改性研究
摘要:tio2用于光催化技术受到两方面的限制:一方面较宽的禁带宽度限制了其对较大波长光的吸收;另一方面,光生载流子易复合导致光量子效率较低。tio2的诸多改性方法也都是针对这两方面来进行的。通过构造异质结实现光生载流子的分离,可以有效提高光生载流子的利用率,从而提高催化剂的光催化性能。tio2不同晶面具有不同的表面能及静态介电常数,因此不同表面接触时可以形成异质结。通过控制不同晶面的形成可以构造表面异质结,提高tio2催化剂的光催化性能。
关键词:tio2;光催化;改性;晶面调控
中图分类号:tq426文献标识码:a文章编号:1671-0460(2020)02-0369-04
abstract:theapplicationoftio2inphotocatalytictechnologyislimitedintwoaspects:thewiderbandgaplimitsitsabsorptionoflargerwavelengthlight;thephotogeneratedcarriersareeasytorecombine,resultinginlowerphotoquantumefficiency.manymodificationmethodsoftio2arealsocarriedoutforthesetwoaspects.theseparationofphotogeneratedcarrierscanberealizedbyconstructingaheterojunction,whichcaneffectivelyimprovetheutilizationrateofphotogeneratedcarrierstoincreasethephotocatalyticperformanceofthecatalyst.differentcrystalfacesoftio2havedifferentsurfaceenergiesandstaticdielectricconstants,soheterojunctionscanbeformedwhendifferentsurfacesareincontact.thesurfaceheterojunctioncanbeconstructedbycontrollingtheformationofdifferentcrystalfacestoimprovethephotocatalyticperformanceoftio2catalyst.
keywords:tio2;photocatalysis;modification;crystalplaneregulation
20世纪70年代,tio2催化剂用于光催化水制氢被报道。受此启发,诸多研究工作者对光催化剂及光催化技术进行了广泛而深入的研究。目前,光催化技术已广泛应用各种新兴领域。在诸多光催化剂中,tio2具有无毒无害、稳定性好、制备成本低等优点。因此tio2目前已成为研究光催化技术的优良载体。
但tio2较宽的禁带限制了其对较大波长可见光的吸收,并且光生载流子易复合也降低了tio2的光量子效率[1]。因此,非金属元素掺杂、金属离子掺杂、半导体复合等诸多改性手段被用来提高催化剂的光催化性能。对比各种改性手段可以发现,通过构造异质结是大多数改性手段的关键。
tio2具有三种天然晶相结构,并且每种晶型都包含了不同的晶面。针对晶面的研究表明,不同的晶面具有不同的能带位置,当不同的表面相互接触时,光生载流子会在电势差的推动下分别转移至不同的表面,实现光生载流子的分离。即形成了一种特殊的表面异质结。因此研究不同晶面的形成对提高tio2催化剂的光催化性能具有一定的指导意义。
1锐钛矿相晶面
一般认为锐钛矿相光催化活性较高,并且锐钛矿相的制备最为简单。但目前锐钛矿相的制备大多停留在低指数表面,如{101},{001}表面的制備。具有高指数表面的锐钛矿相tio2的制备研究较少。
1.1{101}晶面
具有高暴露{101}晶面的晶体在某些应用中具有优于其他晶体的性能。例如,具有接近100%{101}暴露面的八面体锐钛矿晶体对有机化合物的氧化分解表现出相对较高的光催化活性[2]。根据wulff法则推断出球型或不规则的锐钛矿晶型表面以{101}面为主[3],但是具有明显以及高比率{101}面的锐钛矿相的获得仍需一些方法来精细地调控。
最初,人们通过控制反应条件来降低晶体表面能,从而驱动{101}晶面的形成与发展。penn等人[4]即将各种水热反应条件应用于溶胶凝胶方法中,制
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