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2. 选用非离子型乳化剂。液滴粒子界面的电荷少,△GE项可以忽略不计,而受△GV项影响较大。 第六十三页,共一百二十一页。 这时乳液稳定性通常取决于界面上的位阻(或空间)效应和界面膜的机械强度或韧性。 第六十四页,共一百二十一页。 当界面膜的机械强度或韧性越高,使界面膜变薄和破裂所需的能垒越大,抗聚结稳定性越强,越有利于剂型稳定。 第六十五页,共一百二十一页。 3. 单用一种高纯乳化剂形成的界面膜致密性差和机械强度不很高。 因此一般不选用。 第六十六页,共一百二十一页。 一般选用两种或两种以上的乳化剂组成复合乳化剂为多。 通常是由一种高水溶性和低油溶性的乳化剂混合组成的,它们有致密性强和机械强度高的界面膜,可以得到稳定的水乳剂。 第六十七页,共一百二十一页。 4. 选用高分子聚合物乳化剂。不仅在界面上起着有效的位阻作用,而且能在油/水界面上形成紧密的黏性膜。 同时它对电解质不敏感,比用非离子型乳化剂稳定乳液得到更好的效果。 第六十八页,共一百二十一页。 可选用的表面活性剂 主要有:乙氧基化酚类和醇类、蓖麻油乙氧基化物、脱水山梨(糖)醇酯类、乙氧基化烷芳基磷酸酯、乙氧基化烷芳基硫酸酯、EO/PO嵌段共聚物、EO/PO聚醚类、蔗糖甘油酯类等。 国外表面活性剂公司的许多专用乳化剂(包括高分子聚合物)也可选用。 第六十九页,共一百二十一页。 6.3 乳化剂的用量 水乳剂乳化剂用量多少,决定于: 1. 乳化剂的类型。 2. 电子势垒屏障或位阻(或空间)稳定作用能力。 第七十页,共一百二十一页。 3. 吸附能力的大小。 4. 界面膜的机械强度和韧性等因素。 第七十一页,共一百二十一页。 国内研制时乳化剂用量 最低为2~3% ,一般为5~8%,较高的在9%或以上。 2%乳化剂用量有: 10%辛硫磷EW 、10%丁草胺EW(郑州轻工业学院王军等)。 第七十二页,共一百二十一页。 3%乳化剂用量 2.5%高效氯氟氰菊酯EW、 2.5%联苯菊酯EW、 3%高效氟氯氰菊酯EW 、 4.5%高效氯氰菊酯EW等。 (本公司开发)。 第七十三页,共一百二十一页。 5~8%乳化剂用量 5%顺式氯氰菊酯 (8%),齐武等。 20%甲草胺(5%+3%助乳化剂),张青华等。 30%异丙甲草胺(7%),高翠丽等。 30%毒死蜱(8%),王志亭。 40%二嗪磷(7%),黄松其等。 50%乙草胺(5%),刘建。 第七十四页,共一百二十一页。 9%以上乳化剂量 10%甲基嘧啶磷(10%),熊暁妹等。 45%咪酰胺(9%),李波等。 5.7%氟氯氰菊酯(15%) ,杜文君等。 30%毒死蜱(15%),程敬丽等。 第七十五页,共一百二十一页。 6.4 增强分散介质粘度 按经典的Stokes公式 对球形的液滴的沉降速度V∶是与液滴直径平方,以及两相的密度差成正比,同时与EW剂型粘度成反比。 由于增加分散介质的粘度,可以明显阻止和延缓液滴受重力作用产生的沉降。 第七十六页,共一百二十一页。 同时还影响到液滴的扩散,当扩散系数降低时,碰撞次数也降低,使液滴聚结速度变慢,有利于EW剂型的稳定,这经常是浓乳(状)液比稀乳(状)液更稳定的原因。 第七十七页,共一百二十一页。 水乳剂中可用的增稠剂 有: 明胶、羧甲基纤维素纳、羟乙基纤维素、改性淀粉、黄原胶和聚乙烯醇等。 第七十八页,共一百二十一页。 6.5 控制液滴大小及分布 6.5.1 液滴尺寸 水乳剂的液径大小,现在虽然没有在国际标准和国家标准中作出规定,但它对水乳剂的稳定性有较大影响。 第七十九页,共一百二十一页。 国内很多人认为水乳剂液径应控制在 5μm以下。 还有许多文章认为液径控制在1.5~3μm较为理想。 第八十页,共一百二十一页。 按Stokes公式可知,液滴越小,则沉降速度越慢,越有利于剂型稳定。 第八十一页,共一百二十一页。 从国外报道并通过研发实践,我们认为液径控制 2μm,甚至更低,对剂型稳定是有利的,而且可以得到析水率更低的产品,同时这种要求是可以做到的。 第八十二页,共一百二十一页。 (Malvern)粒度分布仪测定水乳剂研发样品的液滴尺寸(*为生产样品) 液滴尺寸 d(0.1) ,μm d(0.5) ,μm d(0.9) ,μm 6.9%精噁唑禾草灵 0.094 0.204 0.489 2.5%溴氰菊酯 0.069 0.144 0.372 10%联苯菊酯 * 0.323 0.566 0.935 第八十三页,共一百二十一页。 6.5.2 液滴尺寸分布 由于大液滴在单位体积内具有的界面积(表面积)比小液滴要小。 在乳液中大液滴的热力学稳定性比小
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