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例题:吹肥皂泡做的功 将压强为一个大气压的空气等温压缩进一个肥皂泡内,最后吹成半径为R的肥皂泡,整个过程是等温的。设肥皂水的表面张力系数是a。求整个过程做的总功。 c b a 第八章 液 体 武汉大学《热学》 液体的宏观性质 液体具有一定的体积,不易压缩。 没有一定的形状,有流动性。 各向同性的。 没有弹性(没有切变模量)。 液体的分类 范德瓦尔斯液体:分子不具有电偶极矩,如液态氢和液氦以外的液态惰性气体。 极性液体:分子具有较大的电偶极矩,如氯化氢液体,溴化氢液体。 缔合性液体:分子间有很强的吸引作用,结构较稳固,粘滞性大。如水,甘油等。 金属液体:存在自由电子,传热,导电性能好。如各种金属熔解形成的液体。 量子凝聚液体:粘滞性消失,呈现超流态。如低温下的液氦(4He)(只有这一个例子)。 液晶:界于固态和液态之间的过度状态。 实验发现: 说明: 液体分子间距小,分子力大,不易压缩 例如:压强从1 atm增大到2 atm 气体:体积从V变成0.5V 水:体积改变二十万分之一 水银:体积改变二百五十万分之一 液体的微观结构 液体分子在一个小范围和一段短暂时间内作有规则的排列,具有短程有序的特点。 各个短程有序的小范围,都是在不断的出现和消失。(不同于非晶体) 液体分子的热运动 主要表现为在平衡位置附近作热振动,但平衡位置不固定。 同一单元中液体分子的振动方向基本一致,不同单元中液体分子的振动方向各不相同。振动中心及相应振动时间不定。 定居时间τ:在平衡位置附近振动时间的平均值。 液体的τ虽然很短,但比分子振动周期仍大千百倍。 τ的大小取决于分子力和分子热运动。 液晶 有一类有机化合物在熔解时表现出异常现象 液晶是在1888年由奥地利的植物学家莱尼茨尔发现的.现已发现有三千余种有机化合物在熔解过程中都表现出液晶态。 液晶分子排列方式: 特定方向—长程有序 其它方向—短程有序 向列型液晶 棒状分子。 沿长轴方向有序排列,其它方向不规则。 具有易变形的棒状分子形态的化合物都能显示向列型液晶态。 纵向有序,横向无序 流动性好,粘滞性低 胆甾型液晶 分子层状排列。(有螺距,和温度有关) 每层角度稍有旋转。 一般用胆固醇作原料。 具有温度效应,温度变化1K ,即可变化整个色谱 液晶温度计 近晶型液晶 棒状分子,层状排列 层与层之间距离可变 分子不能在不同层之间运动。 有序程度近似于晶体。 液晶应用广泛 动态散射—电光效应,现已发现十五种以上的电光效应 温度效应—热效应 还有:应力效应、超声效应、磁效应、光生伏特效应、物理化学效应、辐照效应、记忆效应等。 双折射,旋光性,电光效应,温度效应。 8.2 液体的彻体性质 热容量 实验表明: 1、固体的热容与液体的热容相差较小。 2、气体的热容与液体的热容相差较大。 3、液体和固体内部热运动情况相似,主要是热振动。 热容量与温度的关系:一般随T升高而增大;有的反而减小,个别不单调。 (例:水: 0oC:75.817,20oC:75.165,100oC:75.541 J/mol K) 杜隆-伯替定律 热膨胀 原因: 1、相互作用势能曲线不对称。 2、结构松散,内部有空隙。 热膨胀系数 液体的热膨胀系数一般比固体大的多。所以液体的定压热容量和定容热容量相差较大。 水在0~4摄氏度时具有反常膨胀,原因是氢键带来的分子间间隙。 热传导 传导机制与固体类似,靠热振动之间的相互联系传递热量。能量传递的方式主要是通过定域分子间的碰撞;不同区域间的分子的运动占次要地位。 一般液体的导热性很差;金属液体的导热性相当好。 扩散 实验表明: 气体扩散系数液体扩散系数固体扩散系数 扩散系数与温度的关系 与固体的填隙原子的扩散方式类似,与气体的不同。 粘滞性 液体的粘滞系数远大于气体。 温度越低,粘滞性越大。 流动性取决于定居时间,黏滞性起因于两层分子间的吸引作用,定居时间越长,流动性越低,黏度越大。 特例: 在超低温下,有些液体会也现超流态, η = 0 T=2.17K时,液氦的超流现象。 8.3 液体的表面性质 液体的表面像张紧的弹性薄膜一样具有收缩的趋势。 表面张力 液体表面存在着与液面相切,与边界线相垂直,促使液体表面收缩的力,称为表面张力。 定量描述表面张力的大小: 作用在线段AB上的表面张力 f 与线段AB的长度 L 成正比 ——表面张力系数,单位为 A B f f 表面张力系数的第二种定义方式: 由于外力作用,表面积扩大的过程: 注意薄膜有两个表面 表面能 外力克服表面层中分子力的合
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