物理化学南京大学胶体体系.pptxVIP

物理化学南京大学胶体体系;分类体系通常有三种分类方法:;①、分子分散体系;①、液溶胶;②、固溶胶;③、气溶胶;①、憎液溶胶 ;2、亲液溶胶;2、 胶体粒子的结构; 胶核吸附离子是有选择性的,首先吸附与胶核中相同元素的某种离子,用同离子效应使胶核不易溶解。;例1:AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量的 KI 作稳定剂 胶团的结构表达式 : ;例2:AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量的 AgNO3 作稳定剂 胶团的结构表达式: ; 作为憎液溶胶基本质点的胶粒并非都是球形,而胶粒的形状对胶体性质有重要影响。;1、 Brown运动(Brownian motion); 在1903年发明了超显微镜,为研究布朗运动提供了物质条件。; 1905年和1906年爱恩斯坦(Emstem)和斯莫鲁霍夫斯基(Smoluchowski)分别阐述了Brown运动的本质。;§13、2 溶胶的动力性质;2、 胶粒的扩散;§13、2 溶胶的动力性质;设通过AB面的扩散质量为m，则扩散速度为 ，它与浓度梯度和AB截面积A成正比。;这就是斐克第一定律。 式中D为扩散系数,其物理意义为:单位浓度梯度、单位时间内通过单位截面积的质量。;在ABFE体积内粒子净增速率为(1)-(2)，即： DA （3）;单体积内粒子浓度随时间的变化率为 这就是斐克第二定律。; 在t 时间内，从两个方向通过AB面的粒子数分别为 和 ，因 ，则自左向右通过AB面的净粒子数为：;设 很小，浓度梯度：;将布朗运动公式代入:; 由于胶粒不能透过半透膜,而介质分子或外加的电解质离子能够透过半透膜,因此有从化学势高的一方向化学势低的一方自发渗透的趋势。 ; 溶胶是高度分散体系,胶粒一方面受到重力吸引而下降,另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一。; 达到沉降平衡时,粒子随高度分布的情况与气体类似,能够用粒度分布定律来描述。; 光散射现象 Tyndall效应 Rayleigh公式 ; Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。;1、 光的散射现象; 当光束通过分散体系时,一部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。可见光的波长约在400～700 nm之间。 ; 光是一种电磁波,照射溶胶时,分子中的电子分布发生位移而产生偶极子,这种偶极子像小天线一样向各个方向发射与入射光频率相同的光,这就是散射光。 ; 1871年,瑞利(Rayleigh)研究了大量的光散射现象,关于粒子半径在47nm以下的溶胶,导出了散射光总能量的计算公式,称为Rayleigh公式:; 从Rayleigh公式可得出如下结论:; 胶粒带电的本质; (1)胶粒在形成过程中,胶核优先吸附某种离子,使胶粒带电。; (3) 可电离的大分子溶胶,由于大分子本身发生电离,而使胶粒带电。; 胶粒在重力场作用下发生沉降,而产生沉降电势;带电的介质发生流动,则产生流动电势。这是因动而产生电。; 影响电泳的因素有:带电粒子的大小、形状;粒子表面电荷的数目;介质中电解质的种类、离子强度,pH值和粘度;电泳的温度和外加电压等。; 首先在漏斗中装上待测溶胶,U型管下部活塞内径与管径相同。; 接通电源,观察液面的变化。发现右端的液面上升,左面的液面下降,说明Fe(OH)3溶胶带正电荷。; 在外加电场作用下,胶体溶液中胶粒不动而分散介质发生定向迁移的现象称为电渗。 ;练习题: 479页,1,2。; 当固体与液体接触时,能够是固体从溶液中选择性吸附某种离子,也能够是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液,以致使固液两相分别带有不同符号的电荷,在界面上形成了双电层的结构。 ; Gouy和Chapman认为,由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果,溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近,相距约一、二个离子厚度称为紧密层;;3、 双电层(double layer);电动电势亦称为 电势。;外加电解质会使扩散层变薄,电动电势减小,甚至下降到零,以至反号。;电动电势(electrokinetic potential); 溶胶的稳定性;抗聚结稳定性:胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr,总作用