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4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (四)、单硫型水化硫铝酸钙 2.形貌:在水泥浆体中的单硫型水化硫铝酸钙,开始为不规则的板状,成簇生长或呈花朵状,再逐渐变为发展很好的六方板状。与C4AH13、C2AH8、CH结构相似,不易分辨。 第六十三页,共一百零一页。 4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (四)、单硫型水化硫铝酸钙 3.AFm转变成AFt: 钙矾石中结构水占钙矾石总体积的 81.2%, 密度小,<1.75; 单硫型水化硫铝酸钙 34.7%, 密度大,为1.95。 当单硫型水化硫铝酸钙接触到各种来源的SO42-而转变成钙矾石时,结构水↑,密度↓,从而产生相当的体积膨胀,是引起硬化水泥浆体体积变化的一个主要原因。 第六十四页,共一百零一页。 4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (五)、孔结构和内表面积 1.孔径分布 一般制净浆、砼、砂浆,W/C一般为0.5,这样提供的水远多于水化所需水,当残余水蒸发或逸出后,则留下孔洞、毛细孔。 另外,C-S-H所占据的空间内也存在大量尺寸极为细小的孔。 所以各种尺寸的孔、总孔隙率、孔径大小等即为硬化水泥浆体的一个重要特征。 第六十五页,共一百零一页。 4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (五)、孔结构和内表面积 1.孔径分布 在水化过程中,水化产物的体积要大于熟料矿物的体积。据计算每1cm3的水泥水化后约需占据2.2cm3的空间,即约45%的水化产物处于水泥颗粒原来周界内,成为内部产物;另有55%的则为外部水化产物,占据着原先充水的空间。 这样,随着水化的发展,原先充水的空间减少,未被水化产物填充的空间,则逐渐被分割成形状极不规则的毛细孔。 根据孔径大小,可将孔分为粗孔、毛细孔、凝胶孔。 第六十六页,共一百零一页。 4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (五)、孔结构和内表面积 1.孔径分布 随着水化发展,凝胶孔随水化产物↑而↑,毛细孔逐渐被填充减少,总孔隙率↓。 一般孔>1000?,对强度影响大。 总孔隙率:可用压汞法和吸附法测,不同方法不同。如W/C=0.4的硬化浆体,用水、氦、甲醇作介质,测得总孔隙率为37.8%、23.3%、19.8%。 第六十七页,共一百零一页。 4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (五)、孔结构和内表面积 2.内表面积 正是由于具体数量如此多的孔,使硬化水泥浆体具有极大的内表面积。 测量方法:常用水蒸气吸附法、氮气吸附法,不同方法结果相差很大,如用氮气作为吸附气体时,为水蒸气的1/5-1/3。原因:氮分子截面积较大,当孔径太小或入口太窄时,无法进入所致。 水化浆体与未水化相比,其比表面积可比未水化高3个数量极,为210m2/g(水蒸气吸附法)。 第六十八页,共一百零一页。 4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (六)、水及其存在形式 在硬化水泥浆体中,水有不同存在形式,按其与固相组成的作用情况分: 1.结晶水:又称化学结合水,按其结合力的强弱,又分为: ①.强结晶水:又称晶体配位水,以OH-存在,占有晶格上的固定位置,与其它结合力强,只有在较高温度下晶格破坏时才会脱去; ②.弱结晶水:以中性H2O分子存在,占固定位置,由氢键结合,脱水温度不高(100-200℃),当晶体为层状结构时,常存在于层间,又称层间水。 第六十九页,共一百零一页。 4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (六)、水及其存在形式 在硬化水泥浆体中,水有不同存在形式,按其与固相组成的作用情况分: 1.结晶水 2.吸附水:以中性H2O分子存在,不参与组成水化物的晶体结构,由吸附效应或毛细管力作用下被机械地吸附于固相粒子表面或孔隙之中。按其所处位置分: ①.凝胶水:包括凝胶微孔内所包含水分和胶粒表面吸附的水分,结合强弱有差别。所以脱水温度有较大范围。一般凝胶水占凝胶体积的28%; ②.毛细孔水:受毛细管力作用,结合力较弱,脱水温度低。数量取决于毛细孔的数量。 第七十页,共一百零一页。 4 硬化水泥浆体 二、水化产物的结构与形貌 (六)、水及其存在形式 在硬化水泥浆体中,水有不同存在形式,按其与固相组成的作用情况分: 1.结晶水 2.吸附水 3.自由水:又称游离水,存在于粗大孔隙内,与一般水的性质相同。 第七十一页,共一百零一页。 2 硅酸盐水泥的水化 三、水化过程 1.钙矾石形成期 C3A率先水化,在石膏存在条件下,迅速形成钙矾石,导致第一放热峰。 2.C3S水化期
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