毛皮与制革工程课件-皮革加油材料和加油.pptVIP

三皮革常用油脂 (1)①动物脂：陆地含大量饱和脂肪酸甘油脂，碘值一般在50-80之间。 海洋动物：含高度不饱和脂肪酸甘油脂，碘值＞100 鱼油是最常用的加脂剂，可用于油鞣革，利用其过氧化物与皮胶原氨基结合 ②蛋黄及蛋油：高级革的加油脂 ③羊毛脂，羊毛中提取，I2 15-47，用水即可乳化，化妆品也常用，色浅，无味、不易腐败，抗寒好，革鞣最好的加脂剂。 ④牛蹄油 ⑵植物油： 蓖麻油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉籽油等 §2天然油脂的加工产品 主要有：硫酸化、亚硫酸化、黄酸化 主要区别： 硫酸化 优点：乳化性能好，耐硬水。 缺点：易水解 亚硫酸化 渗透好，耐酸、粒子小更稳定。 ⑴硫酸化蓖麻油：将油成分中引入亲水基来制取。方法是：硫酸化→盐洗→碱中和→氨水调PH值。6.5-7.2 ①蓖麻油结构特点 因蓖麻油是一种含有 的特殊的植物油，所以硫酸化反应可在成分的烃链上的双键和羟基出引入亲水基 任何表面活性剂不能溶于＞10%的盐中，所以用盐水使油层中含中性油、乳化剂 ②蓖麻油的硫酸化：硫酸酯﹝加脂剂的乳化成分﹞ ③硫酸盐型加脂剂的组成 未参与反应的油成分﹝中性油﹞ 量最多 硫酸酯 ﹝乳化部分﹞ 次之 游离脂肪酸 最少 硫酸化程度越高，乳化能力提高，油脂粒子愈小。乳液越稳，渗透越强。 乳化剂﹝硫酸酯﹞将中性油﹝蓖麻油﹞乳化而溶于水中形成乳浊液。 加脂效果的好坏不与硫酸化深度成正比，硫酸化太大，成革干枯，因为降低了加脂剂应赋予成革的油润性和疏水性。 ⑵猪油、鱼油类似 2亚硫酸化油：乳化成分为黄酸盐型表面活性成分 ⑴因含有不饱和脂肪酸的天然油脂及其衍生物，虽然分子中含有双键，但不属于特殊类型的双键，在一般条件下，不能进行亚硫酸化反应，因此这种亚硫酸化类型的加脂剂是以丁烯二酸的长链脂肪醇的酯类﹝单或双酯﹞为其油成分。从此意义上讲，亚硫酸盐型加脂剂是属于以特殊酯类为其油成分的一类加脂剂。 如: ⑵制造工艺：特殊酯化→亚硫酸化→碱中和 ①通常采用高碳醇或带羟基的天然油脂与丁烯二酸酐﹝顺酐﹞进行酯化反应，生成特殊结构的酯，然后进行亚硫酸化反应，生成带有亲水基团的活性成分，作为加脂剂的乳化成分 ②中和 3氧化-亚硫酸化加脂剂 因为含有不饱和脂肪酸的油脂及衍生物被氧化成含氢过氧化物、羰基环氧机等基团的化合物，则亚硫酸氢钠的加成反应即可进行。 ①经典认为 ②现代认为 亚硫酸化油特点：稳定性高，对酸、碱、盐、铬鞣液、植鞣液都具有稳定性，适用于多工序。 4鳞酰化反应 磷酸酯和铬鞣纤维很好的结合力,且磷酸酯加脂剂乳化性能好,所加脂的革柔软。 因为除了用磷酸酯表面活性剂复配加脂剂外,也可将天然油脂直接进行酰胺化。 ﹝即:天然油脂用多元醇改性→磷酰化反应﹞ 也可在磷酰化前,先用低分子醇进行酯交换,以降低分子量或氯化、酯化重整等中间变性过程。 在混合脂肪酸甘油酯中,饱和脂肪酸常在酯的外侧，而酯水解时,首先发生在外侧,所以易发生油斑。 但经酯化重整后,外侧的饱和脂肪酸和内侧的饱和脂肪酸有一定程度的换位,从而降低油斑形成的可能性。 如饱和程度较高的牛蹄油就适合此法。 §4矿物油加脂剂和合成油脂 一矿物油加脂剂 1特点：性质稳定，不易氧化和分解，可与动物油拼配使用。 2皮革加脂用的矿物油是石油的分馏产物﹝高沸点馏分﹞，沸点＞300，C，分馏300-370，C。 润滑油、凡士林、石蜡等----是含16个碳原子以上的烃类物质 3皮革常用的几种矿物油脂 ①机油 A性质稳定，能深入皮革内层，但因无极性、稠度低，所以结合不牢易洗出。 B是烃、不是酯，所以不能皂化 C漆革和准备用硝化纤维涂饰的革不能用矿物油，否则得不到光泽的漆膜，且易引起涂层的脱落。 ②石蜡：是饱和碳氢化合物的混合物，与其它油配合用于重革的热加脂，可提高底革的硬度，耐磨性，降低革的吸湿性。熔点40-50，C。 ③凡士林：性质与石蜡相似，熔点40-48，C，可与其它油料配合用于皮革加油。 二合成加脂剂 几种油的优缺点： A天然油脂在酸性、碱性、酶的作用下易水解产生游离脂肪酸,含在革面上形成油斑,同时氧化作用,天然油脂也易在革面上形成粘粘斑点。 B矿物油：性质稳定，不易氧化分解，可与动植物拼混。成革具有一定的耐光性，因它不被皂化尚可溶解动植物油中的游离的脂肪酸，所以加油后粒面不致出现油污。 ⑴水不溶性的油脂 氯化石蜡是典型代表： ①具有极性的中性油，耐光性好 ②不受空气阳光影响，色稳定。 ⑵水乳性的合成油脂 ①液体石蜡，在紫外光下，用SO2、CI2进行磺氯