煤化学工程课件-费托合成.pptVIP

§ 6．1 费托合成 费托合成： 具体到中国的发展来说，关键在于技术，中国人不掌握这个技术，南非转让要价非常高。国内的技术尚不成熟。因此发改委是限制发展，除了兖矿榆林100万吨、山西潞安、内蒙伊泰的16万吨中试，神华和神华宁煤的3个300万吨/年项目外，短期内不会核准类似项目。而国内的项目同样遇到了技术来源、可靠性的问题。 1.概述 ⑴F-T合成的产品 产品可包括C1-C50的化合物：气体、液体燃料、石蜡、乙醇丙酮等有机原料、烯烃类（C2以上） ⑵流程框图及产品选择 2.F-T合成的原理 ★⑴化学反应 ①烷烃生成反应： （2n+1）H2 ＋ nCO → CnH2n+2 ＋ nH2O ＋ Q ① 　　　　　　　　　　(n+1)H2+2nCO → CnH2n+2+nCO2 ＋ Q ②烯烃生成反应： 2nH2 + nCO → CnH2n + nH2O＋ Q 　　　　　　　　　　nH2+2nCO → CnH2n+nCO2 ＋ Q ③水煤气变换反应： 反应①产物水汽很容易再发生反应：CO＋H2O→H2＋CO2 — Q ④醇类生成反应： 2nH2 + nCO = CnH2n+1OH + (n-1)H2O 　　　　(n+1)H2 + (2n-1)CO = CnH2n+1OH + (n-1)CO2 ⑵影响因素 ①原料气体组成 一般H2 + CO 含量高，反应速率大，转化率高。（一般要求80%~85%） 合成气中的氢气与一氧化碳的摩尔比要求在2～2.5。 V（H2 ）∕V（co）↗利于链烯烃、重产物及含氧物生成 ； V（H2 ）∕V（co）↘利于饱和烃、轻产物及甲烷的生成； ②反应压力 P↗利于长链烃产物↗ （例：铁催化剂常压合成活性低，寿命短，一般0.7~3.0MP） ③温度 50~350℃，T↗利于甲烷等轻产物↗； （例：钴催化剂：170~210 ℃ ；铁催化剂：220~340 ℃ ） ④空速 空速增加，一般转化率低，产物变轻。 （例：钴催化剂：800~1200/h ；沉淀铁催化剂：500~700/h；熔铁催化剂气流床： 500~1200/h ） ⑤催化剂 F-T合成催化剂为多组分体系： a:主金属 催化剂的活性组分，具有加氢作用、使一氧化碳的碳氧键削弱或解离作用以及叠合作用。 b:催化剂的粒度及分散性效益 粒度和分散性对合成反应活性和选择性有重要影响。 c:载体作用 载体不仅起到分散活性组分、提高表面积的作用，而且可以起到提高选择性的作用。 d:助剂作用 即助催化剂，其本身没有催化作用或催化作用很小，而且可以起到提高选择性的作用。 e:去电子效应 C、N、O、S、P、Cl、Br等电负性大的元素可降低H2、CO与过渡金属表面的吸附强度，大大提高C—O链的解离能力。（一方面导致催化剂活性降低，另一方面可使低碳烯烃显著增加，甲烷显著减少，同时可竞争吸附催化剂毒物H2S等。） f:合金效应 通过合金化可以控制催化剂的活性中心和选择性。 g:利用孔的大小控制链增长 ⑶ F-T合成催化剂　　所用催化剂主要是铁、钴、镍和钌等。 ①钴、镍催化剂 条件温和，合成产品主要是脂肪烃，但稍提高反应温度则甲烷含量大增。 ②ThO和ZnO催化剂 条件苛刻，只能生成烃醇混合物，但氧化性催化剂对硫不敏感。 ★③铁系催化剂 活性好，价格便宜，应用广泛。 a:沉淀铁催化剂 制造工艺：水溶性铁盐溶液沉淀，沉淀的含铁化合物进行干燥和焙烧，再用氢气还原制得催化剂。 　　 特点：反应温度220~240℃；活性比熔铁催化剂高；强度差，用于固定床和浆态床反应器（强度差，不适合用于流化床和气流床）。 b: 熔铁催化剂 　　制造工艺：将磁铁矿与助熔剂熔化，然后用氢气还原制成。 　 特点：反应温度320~340℃；活性小，但机械强度高，可以在较高空速下使用，因而生产率大为提高。 ★⑷ F-T合成反应器 温度恒定；催化剂与产品分离；催化剂更新； ①固定床反应器（Arge反应器） a:反应器特点： 管壳式，管内装填沉淀铁催化剂；管外为沸腾水. b:反应热的移出： 管外为沸腾水，通过水的蒸发移走管内的反应热，产生蒸汽（为防止催化剂失活和积碳）. c:固定床反应器的优点有： 易于操作；由于液体产品顺催化剂床层流下，催化剂和液体产品分离容易，适于费托蜡生产。 d:固定床反应器也有不少缺点： 反应器制造昂贵。高气速流过催化剂床层所导致的高压降和所要求的尾气循环，提高了气体压缩成本。反