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- 2022-10-18 发布于未知
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⑵影响因素: ①聚合物的变形能力;较软的聚合物,易变形。较硬的聚合物不易变形。 ②乳液的掺合: 很硬﹝甲基丙烯酸甲酯﹞,掺合用于成膜,成形时,只有软的变形成连续膜 很软﹝丙烯酸丁酯﹞ 硬的不便保留在膜中,耐磨擦性差,易粉化 。 ③温度:T↓,聚合物粒子硬,不易变形。 2.聚合物乳液在革面上成膜 一般聚合物乳液在固体浓度66%时凝聚,形成均匀薄膜。 所以皮革表面水合越快,聚合物渗透越浅,膜光泽越好。因而可以控制稀释度、革的水分控制渗透度,调节光泽。 补2002.12.24.加 ⑴对涂膜的物理性能的影响 ①涂膜密度﹝ρf﹞ 用ρf------颜料密度 ρb-----粘结剂密度 w----颜料质量分数 当在CPVC处,涂膜密度为极大值 当PVCCPVC时 当PVCCPVC时 3 溶剂、稀释剂、助溶剂----都属挥发组分 溶剂:溶解硝化纤维、树脂、油,使之有固体变为液体,常用酮类、醇醚类等 助溶剂:不能溶解硝化纤维,但可起到助溶作用,增加溶剂溶解能力。如:丁醇、丙醇等小分子醇。 稀释剂: 不能溶解硝化纤维,起稀释作用:如甲苯、二甲苯等。 4 乳化剂: ①因硝化棉是极不易被乳化的,所以一般用多种乳化剂配合使用,非离子型和阴离子型 ②常用的阴离子;十二烷基硫酸钠等非离子;聚氧乙烯脂肪醇的缩合物,聚氧乙烯蓖麻油缩合物。 ③乳化设备:胶体磨、超声波、搅拌器等。-----即靠外力作用时油水改变界面状态,让乳化剂在相间形成一层有一定强度的界面膜。 二 .硝化棉乳液的性能和使用 ①上海和天津皮化工厂生产的,可与水、金属络合燃料任意配合,与蛋白光亮剂比:成革光泽好,表面光滑,抗水好,耐磨性好。 ②应用注意; 水多光泽不好,所以皮革应充分干燥。 用量少,光泽差,多易“抓面 ”,影响身骨,一般用量为:猪正面革50g/张,黄牛面 50g/张。 第五节 聚氨酯 聚氨酯:聚合物分子链上含有一定数 量的氨基甲酸酯基 一、主要原料与基本反应 1.主要原料: 二元或多元异氰酸酯或多羟基化合物 异氰酸酯: 常用芳香族二异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯﹝TDI﹞,有强烈刺激气味。 脂肪族二异氰酸酯,如己二异氰酸酯﹝HDI﹞HDI比TDI成膜活性低,耐光好,优良回弹性、耐寒性。 多元醇﹝多羟基物﹞: 常用 聚醚:环氧乙烷或环氧丙烷,与乙二醇和丙二醇制得的。 聚酯:醇-酸酯化,常用的是二元醇和二元酸 2.基本反应(与含活泼氢的物质反应) 一元醇与一元异氰酸酯 多元醇、多异氰酸酯的反应 异氰酸酯与水反应 ⑵异氰酸酯自身反应生成不同组分 ⑶用于聚氨酯加成反应的异氰酸酯单体多数是双官能团,也有三官能团 所以选择不同的起始组分---------可得到 线型 体形 结构产品----从而得到变化大范围的系列产品﹝机械性能﹞ 如:异氰酸酯二元醇或异氰酸酯胺----形成硬链段; 异氰酸酯脂肪醚或脂肪族酯类----形成软缎 C与胺反应 D与酯类反应: E与HX反应 F与酸反应 此反应说明:在含有游离的异氰酸酯基的聚氨酯中,为避免CO2的生成,产生不希望的气泡,必须使聚氨酯组分完全F化。 二.聚氨酯熟知的分类 1.溶剂型 ⑴特点:粘着力强,光亮持久,放水、手感平滑,耐寒、曲折性好。 缺点:有毒,成本高,透气性小。要防爆防燃。 ⑵溶剂型聚氨酯分类: ①双组分:甲乙两组分分别存放 甲:异氰酸酯基 乙:含有羟基 用前混合涂在皮革上,形成聚氨酯的高聚物。 双组分聚氨酯 单组分聚氨酯 聚酯型 二异氰酸酯 聚酯链 ②单组分 湿固化:与革中水分或大气中水分作用,达到涂 饰目的。 封闭型:与双组分相似,但异氰酸酯被封闭,高温或低温下被封闭。 湿固化反应示意式: 与水分作用 与革纤维上的两个氨基作用 种类很多,发展很快,其分类方法也很多。 按用途分: 底涂(聚氨酯乳液);中涂;顶涂 按乳化体系分: 内乳化型:聚氨酯盐,在机械作用下呈乳液 外乳化型:乳化剂加采用强有力的搅拌,聚氨酯 分子中不应含有游离的NCO基。防水反应。 2. 水乳型聚氨酯树脂: 三 .聚氨酯的结构与性能 1.聚氨酯的结构: 聚氨酯的物理结构: A分子链构型构象 ①聚氨酯大分子中
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