石油化学工程课件-C4系产品的生产.pptVIP

第一节　 概 述 　一、 碳 四 烃 的 来 源 及 组 成 1、来自炼油厂的炼厂气 2、烃类裂解制乙烯联产C4烃 3、油田气中的碳四烃 4、其它来源 表8－1其中以催化裂化所得液态烃中的C4烃为主，约占液态烃的60%。 　　这部分C4烃组成的特点是丁烷、尤其是异丁烷含量高，不含丁二烯（或者含量甚微），2-丁烯的含量高于1-丁烯 表8－2其特点是烯烃(丁二烯、异丁烯，正丁烯)，尤其是丁二烯含量高、烷烃的含量很低，1-丁烯的含量大于2-丁烯。如以石脑油为裂解原料时，C4烃的产量约为乙烯产量的40%左右。 组成基本为饱和烃，其中C4烷烃约占l～7％。 如乙烯齐聚制a-烯烃时可得到1-丁烯，产量约占 a-烯烃产量的6～20％。 表 8－1　催化裂化C4烃的典型组成 组成 含量，%（质） 组成 含量，%（质） C3烃 0.3 正丁烷 11 1-丁烯 13.0 异丁烷 35.6 顺-2-丁烯 10.0 丁二烯 0.4 反-2-丁烯 14.0 碳五烃 0.2 异丁烯 15.5 表8-2 不同裂解原料（乙烷不循环）C4馏分产率（质%） 产品产率 原 料 乙烷 丙烷 正丁烷 石脑油 （中度裂解） 轻柴油 重柴油 乙烯 77.5 32 30 27 23 19 丙烯 2.8 20 17.5 16 15 14 C5馏分 1.9 4.5 12.3 11.5 8.6 7.9 丁二烯 0.8 1.9 3.5 5 3.9 3.6 正丁烯 0.8 1.1 1.8 2.9 3.1 2.8 异丁烯 0.8 1.4 2 3.2 1.5 1.4 丁烷 0.8 0.1 5 0.4 0.1 0.1 二、C4烃的综合利用途径 燃料方向 化工方向 燃料利用包括直接燃烧 和制成液体燃料(汽油) 丁二烯是生产合成橡胶、合成树脂的重要单体， 如与苯乙烯共聚生产丁苯橡胶、与丙烯腈共聚 生产丁腈橡胶、自聚生产顺丁橡胶、与苯乙烯 和丙烯腈三元共聚生产ABS树脂等； 异丁烯是生丁基橡胶的主要原料，也可以生 产异戊橡胶，还可以生产甲基叔丁基醚、甲基 丙烯酸甲酯及叔丁醇、仲丁醇等； 正丁烯近年来开始用于工程塑料（聚1－丁烯 树脂），尤其是以1－丁烯作为线性低密度聚乙 烯（LLDPE）的共聚单体，其需求量越来越大， 正丁烯还可以作为生产顺丁烯二酸酐的原料； 丁烷主要作为工业和民用燃料，正丁烷作为生 产顺丁烯二酸酐的原料也很有前途。 一、概述 四、工艺流程 二、反应 原理 三、操作条件 第二节 顺丁烯二酸酐的生产 1、顺丁烯二酸酐的性质和用途 顺丁烯二酸酐 又名马来酸酐，简称顺酐。 为无色针状或粒状晶体，熔点为53.1℃，易升华，有强烈刺激气味。 顺酐可溶于乙醇、乙醚和丙酮，在苯、甲苯和氯仿中有一定溶解度，难溶于石油醚和四氯化碳。 顺酐与热水作用会水解成顺丁烯二酸。 一、概述 顺酐的用途 顺酐是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，是目前世界上次于苯酐和醋酐的第三大酸酐，主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂。 另外还用于农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域。 以顺酐为原料可以生产1，4-丁二醇（BOD）、γ-丁内酯（GBL）、四氢呋喃（THF）、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列重要的有机化学品和精细化学品，开发利用前景十分广阔。 我国2003年表观消费量约为21.1万吨。其消费结构为：不饱和聚酯树脂对顺酐的需求量约占总需求量的71.1％，涂料约占6.2％，酒石酸约占3.8％，润滑油添加剂约占0.9％，农用化学品约占1.4％，琥珀酸及酐约占2.4％，BDO、TFH等加氢产品约占2.8％，其他方面约占11.4％。 2．顺丁烯二酸酐的生产方法 （1）苯氧化法 (2)烯烃法 (3)苯酐副产法 (4)正丁烷氧化法 苯蒸气和空气（或氧气）在以V2O5－MnO3等为活性组分，α－Al2O3为载体的催化剂上发生气相氧化反应生成顺酐。苯氧化法是生产顺酐的传统生产方法，工艺技术成熟可靠，主要技术有美国SD法、Alusuisle／UCB法和日本触媒化学法等，其中以SD法应用最为普及，Alusuisle／UCB法原料苯的消耗量最低，是较为先进的生产方法。 该法是以混合Ｃ４馏分中的有效成分正丁烯、丁二烯等为原料，和空气（或氧气），在V2O5－P2O5系催化剂作用下经气相氧化反应生成顺酐，其中正丁烯在反应过程中先脱氢生成丁二烯，再氧化生成顺酐。在反应过程中，除生成主产物外，还副产生成一氧化碳、二氧化碳和水以及少量的乙醛、乙酸、丙烯醛和呋喃等。德国BASF公司和拜尔公司开发了以混合Ｃ４馏分为原料的固定床氧化工艺