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波谱简介中药会计学第1页/共57页第2页/共57页第3页/共57页第4页/共57页第5页/共57页第6页/共57页第7页/共57页第8页/共57页第9页/共57页第10页/共57页第11页/共57页第12页/共57页第13页/共57页第14页/共57页谱仪及配置（Bruker AVANCE III 600 MHz Digital NMR Spectrometer）1. BBO正相观察宽带探头，5 mm，可检测1H和共振频率在31P-15N之间的所有核。2.?TXI反相三共振探头，5 mm，可检测1H/15N/13C。第15页/共57页第16页/共57页核磁共振波谱（NMR）的原理NMR---磁矩---自旋量子数I---A/Z核磁共振研究对象:是具有磁矩的原子核。原子核是由质子和中子组成的带正电荷的粒子，其自旋运动将产生磁矩。原子核所具有的磁矩为： ? ＝ ? ? h/2? ?[I ? （I +1）]1/2h为普朗克常数， ?称磁旋比, 对于同一种原子核来讲, ?为常数。如1H：? ＝ 2.6752 ? 108 rad T-1S-1)；13C：? ＝ 6.728 ? 107rad T-1S-1)；T =104高斯。? 值可正可负，是核的本性所决定。 ? 值越大，核的磁性越强，在核磁共振中越容易被检测到。I为自旋量子数。质子中的自旋电荷产生磁偶极第17页/共57页 量子力学已证明，自旋量子数I与原子核的质量数(A)、核电荷数(Z)有关。I可为零、半整数、整数。 A为偶数、Z为偶数时，I＝0。如12C6，16O8，32S16等A为偶数、Z为奇数时，I为整数。如2H1，6Li3,14N7等I ＝ 1；58Co27等 I = 2;10B5 等I＝ 3。3. A为奇数、Z为奇数或偶数时，I为半整数。如1H1，13C6，15N7，19F9，31P15 29Si14 等I = 1/2；11B5，33S16，35C117，37C117，等I ＝ 3／2；17O8，27Al13 等I ＝ 5／2。需要说明： ? ＝ ? ．h/2??【I( I + 1)】1/2 1.只有自旋量子数不为零的原子核才有NMR信号。2. I = ?的这类原子核是电荷在核表面均匀分布的旋转球体。核磁共振谱线较窄，最适宜于核磁共振检测，也是NMR研究的主要对象。如1H，13C；19F，31P，15N, 29Si等。3. I ? 1/2的原子核是电荷在核表面非均匀分布的旋转椭球体,不适于作为核磁共振研究(2H1，6Li3, 14N7; 11B5，33S16，35C117)。 第18页/共57页第19页/共57页1H核磁共振波谱主要信息 在1H NMR谱中推导结构的的重要参数。（一）化学位移(?)提供不同化学环境的氢，定性基础。（二）积分面积代表峰面积，其简比为各组氢数目之简比。（三）偶合常数J值和裂分峰的数目可判断相互偶合的氢核数目及基团的连接方式。 0.1%乙基苯的1H谱第20页/共57页化合物C7H14O的1H NMR谱，推导其结构三组峰H原子数之比为： 2：2：3第21页/共57页化合物C3H7NO2的1H NMR谱，推导其结构三组峰H原子数之比为： 2：2：3第22页/共57页化合物C7H7Br的1H NMR谱，推导其结构三组峰H原子数之比为： 2：2：3第23页/共57页化合物C6H4OCl2的1H NMR谱，推导其结构三组峰H原子数之比为： 2：1：1第24页/共57页化合物C6H8O的1H NMR谱，推导其结构三组峰H原子数之比为： 1:1:2:2:2第25页/共57页6 4 523C8H10O2:1:1:6第26页/共57页第27页/共57页第28页/共57页第29页/共57页第30页/共57页第31页/共57页第32页/共57页第33页/共57页第34页/共57页C20H22O8第35页/共57页第36页/共57页13C NMR谱提供的以下结构信息:第37页/共57页（1）估算或核对碳原子数，确定分子的对称性. （2）区分各种碳原子类型 ,可把13C谱的化学位移分为四个 区域，分别对应不同类型的碳原子。偏共振去偶的碳谱可以帮助我们确定每个碳是属于伯、仲、叔、季中的哪一类。凭一张13C谱要得到未知物的完整结构还是很难，一般需要辅之以其他的信息。 第38页/共57页第39页/共57页第40页/共57页24109851736第41页/共57页24109851736第42页/共57页1H-1H Correlation Spectroscopy6 7 3 2 9