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第三节 卤置换反应 第六十三页，共九十三页。 醇的卤置换 酚的卤置换 醚的卤置换 羧酸的卤置换 卤化物的卤置换 第六十四页，共九十三页。 一、醇的卤置换：亲核取代 卤化剂：HX, PX3, PX5, SOCl2等 醇羟基活性： 烯丙基醇苄醇叔醇仲醇伯醇 HX活性：HIHBrHClHF 第六十五页，共九十三页。 亲核取代机理 SN1： SN2： 伯 醇 过渡态 形成R+离子，∴叔醇、苄醇、烯丙醇为SN1 第六十六页，共九十三页。 78% (endo/exo=80/20) 第三十一页，共九十三页。 88% ? ? ? ? ? ? ? ? 不饱和羧酸的卤内酯化反应 第三十二页，共九十三页。 69% 少量 第三十三页，共九十三页。 第三十四页，共九十三页。 第二节 卤取代反应 第三十五页，共九十三页。 一.饱和烃卤取代：自由基历程 反应活性：叔C-H仲C-H伯C-H(C.稳定性) eg: 降冰片烷 外向型(exo) 第三十六页，共九十三页。 (X=Cl, Br) 二、苄位、烯丙位的卤取代 第三十七页，共九十三页。 第三十八页，共九十三页。 第三十九页，共九十三页。 48~53% 第四十页，共九十三页。 第四十一页，共九十三页。 三、芳环卤取代机理 第四十二页，共九十三页。 (Lewis酸催化：AlCl3