《无机化学》课件-152_硫的其它含氧酸及其盐.pptVIP

无机化学 无机化学 Inorganic Chemistry 氧族元素（第三讲） 第 16 章 第16章 氧族元素 §16.1 氧族元素概述 §16.2 氧及化合物 §16.3 硫及化合物 (1) 焦硫酸及其盐 冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体 SO3 + H2SO4 == H2S2O7 五、硫的其他含氧酸及其盐 16.3 硫及其化合物 H2S2O7为无色晶体，具有比浓H2SO4更强的氧化性，吸水性和腐蚀性；尤其是良好的磺化剂。 焦硫酸盐在无机合成中的一个重要用途是与一些难溶的碱性或两性氧化物(如Fe2O3、Al2O3、TiO2等)共熔，生成可溶性的硫酸盐： Fe2O3 + 3K2S2O7 == Fe2(SO4)3 + 3K2SO4 α-Al2O3 + 3K2S2O7 == Al2(SO4)3 + 3K2SO4 TiO2 + K2S2O7 == TiOSO4 + K2SO4 16.3 硫及其化合物 (2) 硫代硫酸及其盐 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 H2S2O3可认为是H2SO4中的一个氧原子被硫原子取代的产物，具四面体构型，S2O32-和SO42-结构类似： 16.3 硫及其化合物 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 制备（须碱性，否则因析硫而变黄）： Na2SO3 + S == Na2S2O3 性质： ① 易溶于水，水溶液呈弱碱性 ② 遇酸分解：S2O32- + 2H+ ? H2S2O3 ? S + SO2 + H2O ③ 还原性：2S2O32- + I2 == S4O62- + 2I- ④ 配位性：AgBr + 2S2O32- == Ag(S2O3)23- + 2Br- S2O32-的鉴别： Na2S2O3 ＋ 2AgNO3 == Ag2S2O3↓(白色)+ 2NaNO3 Ag2S2O3 ＋ H2O == H2SO4 ＋ Ag2S↓(黑色) 16.3 硫及其化合物 (3) 过硫酸及其盐 过氧化氢：H-O-O-H 磺酸基： 过二硫酸 过一硫酸 过氧键—O—O—中氧原子的氧化数为-1，不同于其它氧原子，硫原子的氧化数仍然是+6。而在H2S2O8分子中，S的形式氧化数为+7。 过二硫酸盐：K2S2O8；(NH4)2S2O8 16.3 硫及其化合物 EA?(S2O82-/SO42-)=2.01V，所有的过二硫酸及其盐都是强氧化剂，过二硫酸及其盐作为氧化剂在氧化还原反应过程中，其过氧链发生断裂，过氧链中两个O的氧化数从-1降到-2，而S的氧化数不变。过二硫酸盐在Ag+的催化作用下能将Mn2+氧化成紫红色的MnO4-： 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O Ag+? 2MnO4- + 10SO42- + 16H+ 即： S2O82- + Ag+ == 2SO42- + Ag3+ 5Ag3+ + 2Mn2+ + 8H2O == 5Ag+ + 2MnO4- + 16H+ 没有Ag+的催化，Mn2+只能被氧化成MnO(OH)2的棕色沉淀： S2O82- + Mn2+ + 3H2O == MnO(OH)2↓ + 2SO42- + 4H+ 过二硫酸及其盐热稳定性差： 2K2S2O8 Δ? 2K2SO4 + 2SO3 + O2 16.3 硫及其化合物 (4) 连二亚硫酸 (H2S2O4) X光衍射分析表明，在H2S2O4中的S2O42-离子是由两个SO2-原子团通过S—S键(键长为239pm)结合而成的，其中硫元素的氧化数为+3。 16.3 硫及其化合物 二元中强酸：K1=4.5×10-1；K2=3.5×10-3 遇水分解： 2H2S2O4 + H2O ? H2S2O3 + 2H2SO3 H2S2O3 ? S + 2H2SO3 连二亚硫酸盐： Na2S2O4 · 2H2O 保险粉 强还原剂： EA?(SO3/S2O42-) = -1.12V Na2S2O4 + O2 + H2O ? NaHSO3 + NaHSO4 稳定性比相应的酸强： 2N