章过渡元素概述.pptxVIP

会计学第1页/共13页17.1过渡元素的通性具有部分填充d或f壳层电子的元素。狭义：(n-1)d1~8ns1~2 ⅢB~Ⅷ 8列广义：(n-1)d1~10ns1~2 ⅢB~ⅡB 10列 过渡元素全部为金属，其化合物颜色多、 变价多、形成配合物多。第2页/共13页17.1.1过渡元素在周期表中位置第3页/共13页17.1.2过渡元素的原子半径同族从上到下原子半径略增加5~6周期基本接近 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu(●-●) Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag(■-■) La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au(▲-▲)第4页/共13页原子半径变化示意图第5页/共13页17.1.3 过渡元素的氧化态元 素Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3氧化态 +4 +4 +4 +4 +4 +5 +6 +6 +6 +7(划横线表示常见氧化态)氧化态先升高后降低左 右Fe +2、+3Ru +4Os +4、+6、+8上下同族高氧化态趋向稳定第6页/共13页17.1.4过渡元素的第一电离能总趋势:同周期 左?右 小?大 同副族 不规律第7页/共13页17.1.5熔点变化示意图第8页/共13页17.1.6密度变化示意图第9页/共13页17.2化学性质总趋势：从左至右活泼性降低第10页/共13页离子呈现多种颜色第11页/共13页17.3 过渡元素的成键特征 羰基配合物：通常金属价态较低 金属与羰基成键特征：以Ni(CO)4为例Ni(0) 3d84s2 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑↓ —— —— —— 3d 4s 4p×× ×× ×× ××Ni(CO)4 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ —— —— —— —— 四面体sp3杂化实测：Ni—C键长184pm理论：Ni—C键长198pm；CO把电子给予Ni，Ni上负电荷过剩,使该化合物不稳定,而事实Ni(CO)4十分稳定。问题第12页/共13页接受Ni的d电子CO的分子轨道(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2px)2(π2p*)0(σ2p*)0给予Ni的sp3杂化轨道 一方面，CO把一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键，一方面又以空的π2p*轨道接受来自Ni d轨道的电子，形成π键，从而增加配合物的稳定性，但削弱了CO内部成键，活化CO了分子。