章热力学第一定律及其应用魏杰.pptxVIP

会计学热力学的研究对象第1页/共170页研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及 其转换过程中所遵循的规律；研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应；研究化学变化的方向和限度。热力学的方法和局限性第2页/共170页热力学方法研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。1.2 热力学的一些基本概念第3页/共170页系统与环境系统的性质热力学平衡态状态函数状态方程过程和途径热和功系统与环境第4页/共170页系统（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种被划定的研究对象称为系统。环境（surroundings） 与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。系统与环境第5页/共170页注意： （1）体系与环境并无本质上的差别，是根据研究需要而人为划分的，是以处理问题方便为准则，因此并不是固定不变的，但一经确定，在研究中就不允许随意变更体系与环境的范围。 （2）系统和环境之间，一定有一个边界，但这个边界可以是实际界面，也可以是虚构的界面。 系统分类第6页/共170页 根据系统与环境之间的密切联系来划分系统。 系统与环境之间的联系包括两种：能量交换和物质交换。敞开系统 (open system)封闭系统 (closed system)隔离系统 (isolated system)系统分类第7页/共170页 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类：系统分类第8页/共170页（1）敞开系统（open system） 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。经典热力学不研究敞开系统系统分类第9页/共170页（2）封闭系统（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。经典热力学主要研究封闭系统系统分类第10页/共170页（3）隔离体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为孤立体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。系统的性质第11页/共170页 用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性。例如 ：体积（V）、质量（m）、内能（U）、 熵（S）等等。系统的性质第12页/共170页强度性质（intensive properties） 它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。系统的性质第13页/共170页 例如：体积，摩尔体积,物质的量，是强度性质还是广度性质 ？ 指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，或两个容量性质相除得强度性质。第14页/共170页系统的性质 热力学平衡态第15页/共170页 当体系的诸性质不随时间而改变，则体系就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：热平衡（thermal equilibrium） 体系各部分温度相等。力学平衡（mechanical equilibrium） 体系各部的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。热力学平衡态第16页/共170页 当体系的诸性质不随时间而改变，则体系就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。化学平衡（chemical equilibrium ） 反应体系中各物的数量不再随时间而改变。状态函数第17页/共170页 体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数在数学上具有全微分的性质。状态函数第18页/共170页状态函数的特点： (1).状态一定，数值一定。 也就是说系统的状态性质只决定于它现在所处的状态，与其过去的历史无关。状态函数第19页/共170页(2).状态函数的变化量仅与始态、终态有关，而与变化的途径无关。状态函数： U—内能 G—吉布斯自由能 H—焓A—赫姆霍兹自由能 S—熵△U、△H、△S、△G、△A＝终态数值-始态数值 状态函数第20页/共170页 (3).状态函数的微小变化，在数学上应当是一全微分。 其微量变化冠以“d”，如dp、dV等。状态方程第2