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会计学1 2023/1/30第一章 热力学第一定律1.1 热力学概论1.2 热力学第一定律1.8 热化学1.3 可逆过程与最大功功1.4 焓1.5 热容1.6 热力学第一定律对理 想气体的应用1.7 实际气体的节流膨胀1.9 化学反应热效应的 求算方法1.10 反应热与温度的关系 第1页/共121页 2023/1/301.1 热力学概论热力学的研究对象热力学的方法和局限性系统与环境系统的分类系统的性质热力学平衡态状态函数状态方程热和功几个基本概念：第2页/共121页 2023/1/30一、热力学的研究对象研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及 其转换过程中所遵循的规律；研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应；研究化学变化的方向和限度。第3页/共121页 2023/1/30二、热力学的方法和局限性热力学方法 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。第4页/共121页 2023/1/30三、热力学基本概念 1、系统与环境：：系统（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开。这种被划定的研究对象称为系统，亦称为物系或系统。环境（surroundings） 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。系统与环境系统第5页/共121页 2023/1/301、系统与环境 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：（1）敞开系统（open system）敞开系统敞开系统 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。第6页/共121页 2023/1/30系统与环境（2）封闭系统（closed system）封闭系统封闭系统 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。第7页/共121页 2023/1/30系统与环境（3）孤立系统（isolated system）孤立系统孤立系统（2）孤立系统（1）孤立系统系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换。 又称为隔离系统。第8页/共121页 2023/1/302、状态与状态性质（1）热力学系统的所有物理性质和化学性质的综合表现称为状态，而描述状态的的性质被称为状态性质（或热力学性质） 一般用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：第9页/共121页 2023/1/30状态与状态性质广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。强度性质（intensive properties） 强度性质与系统的数量无关，不具有加和性，在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质。第10页/共121页 2023/1/30状态与状态性质（2）状态函数 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；其变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。状态函数在数学上具有全微分的性质。第11页/共121页 2023/1/303、状态函数的特征 1、状态不变，状态函数不变； 2、在一变化过程中，状态函数的改变值只取决 于起始和终了的系统状态，而与变化过程无关； 3、状态函数在数学上具有全微分的性质：第12页/共121页 2023/1/304、热力学平衡态 当系统的诸性质不随时间而改变，则该系统处于热力学平衡态。包括下列几个平衡：热平衡（thermal equilibrium） 系统各部分温度相等。力平衡（mechanical equilibrium） 系统各部的压力都相等。第13页/共121页 2023/1/30热力学平衡态相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。化学平衡（chemical equilibrium ） 反应系统中各物的数量不再随时间而改变。第14页/共121页 2023/1/305、过程与途径过程——系统所发生的一个变化。途径——变化的具体形式。l?????? 几个特殊过程：（1） 恒压过程 —— P1=P2=P外（2） 恒容过程 —— V1 = V2 （3） 恒温过程 —— T1 = T2 = T