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光催化纳米材料的微生物法制备及其研究进展 0 引 言 当前工业高速发展的同时，也带来了许多的环境污染问题。如纺织、皮革、造纸、印刷和食品等行业产生的含有机污染物的废水；金属冶炼行业排放的含重金属离子的废水和有害气体。从土壤、空气和水生生态系统中去除这些难以自然降解的有机物和有害重金属离子是当前亟需解决的生态问题。 在环境污染问题得到越来越多的关注的同时，能源危机也是当今世界科学家们议论的一个热点问题。光催化材料在环境和能源领域都有良好的应用前景，是解决环境污染和能源危机最具希望的材料之一。光催化材料是指能将太阳能直接转换成化学能的一类材料。自1839年Alexandre Becquerel对光生伏特效应的发现以来，人类打开了对光能开发利用的大门。20世纪中期，研究发现半导体可以产生远大于金属产生的光电流。至此光电化学成为一项独立的研究内容。在前人研究基础上，1972年两位日本科学家Fujishima和Honda首次发表了TiO2阳极在紫外光照射下实现光助电解水制氢的这一研究成果。光催化这一领域自此被开创。光催化技术在环境污染治理方面的研究始于1976年加拿大科学家John．H．Carcy等[5]对TiO2在多氯联苯的光催化研究。此后，光催化技术在杀菌方面的研究相继出现，因此，如何制备具有高催化效率的光催化剂和如何很好地将光催化剂应用于环境治理引起了科研工作者们的关注。近20年来大量有关光催化的论文被发表[6]，如能电解水产氢[7]和降解有机污染物的纳米金属单质纳米颗粒光催化材料[9-10]、金属氧化物光催化纳米材料[11]等。 要制备所需尺寸、形状和功能的光催化纳米材料,有两种不同的合成原则，即自上而下和自下而上方法(图1)。自上而下法是将大块体相材料通过物理方法如光刻技术、球磨、蚀刻、溅射制备成纳米材料。自下而上的方法是从更简单的分子中生长出来的纳米材料，如化学气相沉积、溶胶-凝胶法、喷雾热解、激光热解和原子/分子冷凝。而传统的化学和物理方法涉及高温高压、生物危害性辐射和有毒化学品的使用。因此，生物合成法以其安全、环保、廉价的优点成为了合成光催化纳米材料的一种新型的、具有替代潜能的合成方法，得到了许多研究者的青睐。近几年来许多有关生物法合成纳米光催化材料的论文被发表。生物法合成纳米材料存在可控性差、效率低这两大问题，但经过研究者们的长期努力，许多研究证明生物合成可以获得高结晶度、单分散的纳米颗粒，并且可实现对尺寸的精细调控，有些生物法的生产效率得到大幅提高，并不亚于化学和物理的生产效率[12]。 图1 金属纳米颗粒的不同合成方法[14]Fig 1 Different synthesis approaches available for the preparation of metal nanoparticles[14] 生物合成法从使用的生物体或生物介质大致可以分为以下几类：细菌合成、真菌合成、病毒合成、植物提取物合成、胞外多聚物(蛋白质、多糖等)模板合成?[13]及无细胞的微生物培养上清液介导合成。在本文中，将用细菌、真菌、病毒、胞外多聚物和无细胞的微生物培养上清液介导合成等合成方法统称为微生物法。后面将会详细介绍利用各种微生物合成的光催化纳米材料及其在光催化领域的应用。 本文主要综述了几类用微生物法合成的纳米光催化材料，并展示了微生物法合成光催化纳米材料的优势，主要介绍了光催化纳米材料的应用、制备过程及机理、光催化特性及机理，其次对光催化纳米材料的其它特性和在合成中存在的挑战进行了概述，在文章最后展望了光催化材料和微生物法的发展前景。谨此希望本综述能给有关研究者们参考。同时也让自己对这一领域的研究现状和未来发展有更深一步的了解。 1 微生物法制备的光催化纳米材料 具有光催化特性的纳米材料有许多，不同种类的纳米材料对不同波段的光源有响应，根据响应光源不同来分可分为：紫外光响应的纳米材料、可见光响应的纳米材料和红外光响应的纳米材料这三类。本文对近十年里发表的用微生物法制备的具有光催化特性的纳米材料文章进行综述，并将这些纳米材料分为以下几类：金属单质、金属氧化物、硫族金属化合物、复合材料和其它。 1.1 金属单质 1.1.1 银纳米颗粒(Nanoparticles, NPs) 银NPs?[3]因其在生物分子检测[15]、生物医学应用[16]、细胞电极[17]、催化[18]等领域的重大应用，近年来引起了人们的广泛关注。银比表面积大，因此银纳米颗粒可作为多种染料光降解的良好催化剂[19-21]。Nithya Deva Krupa等[3]用经筛选得到的5株海洋细菌的无细胞上清液，胞外生物合成了银NPs。并测试了其在可见光下对亚甲基蓝的降解能力。此实验研究了影响Ag NPs合成的重要参数水平和变量间的相互作用。结果表明可能影响Ag