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会计学第1页/共67页第二类电极的电极反应电极反应(还原)电极第2页/共67页第三类电极的电极反应电极反应(还原)电极第3页/共67页作业问题:找 错2(7)H2O(l) = H+(a) + OH-(a)Pt|H2(P)|H+(a)|OH-(a)|H2O(l)Pt|H2(P)|H+(a)||OH-(a)|PtPt|H2(P)|H+(a)||O2(P)|PtPt|H2(P)|H+(a)||H2O(l)|Pt第4页/共67页作业问题2(8)Mg(s)+1/2O2(g)+H2O = Mg(OH)2(s)判断:(1)电解质不明显,但有水反应,有Mg(OH)2,应该为碱性电解质; (2)选择电极:碱性溶液中的氧气电极,O2被还原,因此氧电极必为正极; 产物为Mg(OH)2难溶物,则负极为第 二类电极: 金属|金属难溶化合物|该难溶化合物的负离子则电池为:Mg(s)|Mg(OH)2(s)|OH-(a)|O2(g,P)|Pt第5页/共67页作业问题2(8)Mg(s)+1/2O2(g)+H2O = Mg(OH)2(s)电池:Mg(s)|Mg2+(a)||OH-(a)|O2(g,P)|Pt负极:Mg(s) - 2e = Mg2+(a)正极:1/2O2(g,P) + H2O + 2e = 2OH-(a)电池反应:Mg(s) + 1/2O2(g,P) + H2O = Mg2+(a) + 2OH-(a) 问题: Mg2+(a) 和 2OH-(a)位于不同的电解池,能否生成Mg(OH)2(s)沉淀?从化学反应设计电池第6页/共67页验证:净反应:第7页/共67页作业问题:找错2(8)Mg(s)+1/2O2(g)+H2O = Mg(OH)2(s)电池:Mg(s)| Mg(OH)2(s)|H2O(l)|O2(g,P)|PtMg(s)| OH-(a)|O2(g,P)|PtMg(s)| Mg(OH)2(s)|O2(g,P)|PtMg(s)| Mg2+(a)||O2(g,P)|Mg(s)|Mg(OH)2(s)第8页/共67页作业问题2(9) Pb(s) + HgO(s) = Hg(l) + PbO(s)很难发现电解质是什么但是很容易判断电极的种类,显然为金属及金属氧化物电极。则电解质既可以是酸也可以是碱。因为Pb被氧化,所以做负极;HgO被还原,做正极。Pb(s)|PbO(s)|H+(a)|HgO(s)|Hg(l)Pb(s)|PbO(s)|OH-(a)|HgO(s)|Hg(l)第9页/共67页回顾:1、电池电动势的产生扩散双电层、液接电势2、氢标还原电极电势 利用标准电动序,在原电池中,可以判断电势小者易氧化,为负极;在电解池中,阳极上小者先氧化,阴极上大者先还原。3、电极还原电极电势的 Nernst 方程4、二级标准电极-甘汞电极 电极电势只与氯离子的浓度有关第10页/共67页5、 浓差电池和盐桥 (1)电极浓差电池(2)溶液浓差电池6、电动势测定的应用1) 求反应的热力学性质2)判断氧化还原的方向3)求电解质溶液的平均活度因子 4)求难溶盐的活度积 5)pH 的测定6) 电势滴定 *电势—pH 图及其应用(了解) 第11页/共67页新课:电池电动势测定的应用 5.测定溶液pHpH的定义 这样定义的pH只是一个近似值 ,因为单个离子的活度因子及单个离子的活度均无法用实验来验证 原则上,要测定溶液的pH只需要设计如下的电池 第12页/共67页 5. pH的测定氢电极使用不方便,常用玻璃电极测量,而用甘汞电极作参比电极待测液的数值与多种因素有关,很难正确测定 第13页/共67页 测定溶液的pH由于玻璃膜的内阻很大,要用带有放大器的专门仪器即pH计测定。测定时:先将玻璃电极插入已知pHs的缓冲溶液中,测得 Es 再将玻璃电极插入未知pHx的待测溶液中,测得 Ex 第14页/共67页pH 的实际意义和操作定义(了解)pH计的应用 IUPAC推荐了五种标准的缓冲溶液,用来测定未知溶液的pHE第15页/共67页 6. 电势滴定用饱和甘汞电极作参比电极另一电极对待测离子可逆加入滴定剂,同时测电动势溶液中离子浓度的改变与电动势成线性关系记录电动势,当电动势发生突变时,就是滴定终点电势滴定的优点是不需要指示剂,并可自动记录第16页/共67页*电势—pH 图及其应用什么叫电势-pH图? 电极电势的数值不但与溶液中离子的浓度有关,而且有的还与溶液的pH值有关。 在保持温度和离子浓度为定值的情况下,将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来,这种图就称为电势-pH图。 通常用电极电势作纵坐标,pH值作横坐标,在同一温度下,指定一个浓度,就可以画出一条电势-pH曲线。第17页/共67页电势-pH图的应用
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