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大学化学 | 配合物与配位平衡总结 ● 7.1 配位化合物的基本概念 ● 中心离子（或原子）：具有接受孤对电子或不定域电子的空位的原子或离子 ● 具有 9~17 电子构型的d 区金属离子，如Fe3+ 、Co3+ ；具有 18 电子构型的ds 区金属离子，如Cu+、Ag+ 等； ● s 区金属离子如叶绿素中Mg2+ 、p 区高氧化态的非金属元素，如BF4- 中B(Ⅲ) 、 SiF62- 中的Si(Ⅳ)、PF6- 中的P(Ⅴ) ； ● 0 价金属或负价金属，金属羰基配合物 Ni(CO)4 、Fe(CO)5 和[Ti(CO)6]2−、 [M(CO)4]2− (M = Fe, Ru, Os ，氧化数-2) 。 ● 配体：能给出孤对电子或多个不定域电子的离子或分子 ● 单齿配体：一个分子只有一个配位原子的配体 ● 氢氰酸：H 一 C≡N、 异氢氰酸 ：H-N ≡ C ● 硫氰根以 S 为配位原子；异硫氰根以N 作配位原子。 ● 多齿配体：含有两个或两个以上配位原子的配体，如乙二胺四乙酸根，其中含 有 2 个 N 、4 个 O 均可配位，是六齿配体，1 个配体可形成多个配位键 ● 桥联配体 ：如OH-、Cl-不止 1 对孤对电子，可提供两对电子作桥，桥联多个中 心离子。主要在多核配合物中。 ● 配位原子：配体中与中心离子直接键合的原子，即提供孤对电子的原子。常见配位 原子是电负性较大的非金属原子，如 O、S、N 、X 等 ● 配位数，C.N. ：配位原子的个数 ● 配位数一般为偶数（2 、4 、6、8），其中最常见的是4 和 6 ● 配位数大小与中心离子的电荷、半径以及配体的电荷、半径有关 ● 规律 ● 中心离子电荷数越高、半径r 越大：内层空轨道越多、周围能容纳的配体就 越多，C.N.越大 ● 配体半径 r 越小(在中心离子周围能容纳的配体就越多) ，电荷数越少(配体之 间的斥力小) ， C.N.越大 ● 配合物生成条件：配体浓度越高、温度越低， C.N.越大 ● ● 配位单元：由中心离子和配体通过配位共价键结合形成的单元，用[ ]标出 ● 配位键：一个原子提供孤对电子，一个原子或离子的空轨道接受孤对电子形成的共 价键 ● 内界：即配位单元，由中心原子（离子）和配体构成的离子 ● 外界：带有与内界异号电荷的离子 ● 如：在配合物[Co(NH3)6]Cl3 中，内界[Co(NH3)6]3+，外界 Cl- ； K4[Fe(CN)6] ？ 中性配位单元作为配合物的[Ni(CO)4]则无外界 ● 7.1.3 配合物的命名：中文名的写法 ● 内、外界之间先写阴离子，后阳离子。即从化学式的右边向左顺序命名 ● 配位单元内先写配体，后中心离子，中间加“合”，中心离子后加罗马数字注明 价态 ● 配位单元为阴离子，在内外界间加“酸”字 ● 配位单元为阳离子，内外界间加“化” ● 在配体前加数字一、二、三表示配体的个数，不同配体之间用“·”隔开 ● 易引起误解时，需给配体加上括号 ● 补充：同类配体，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序； 若配位原子相同，配体所含原子数少者在先； 若所含原子数也相同，按非配 位原子的元素符号英文字母顺序排列，如： [PtNH_2NO_2(NH_3)_2] ：氨基·硝 基·二氨合铂(II) ● ● 7.1.4 配位化合物的异构现象 ● 异构：化学式（化学组成）相同，但结构和性质不同的现象 ● 同分异构体：两种或多种化合物，有相同的化学分子式，但结构和性质均不相 同的物质。这种现象称为同分异构现象 ● 结构异构 特点：组成相同但原子间连接方式不同 ● （1）电离异构 ：配合物内外界完全解离后，内外界之间交换成分，析出后 得到的配合物与原配合物之间互为结构异构体 ● （2 ）水合异构： 配位水和结晶水位置发生变化 ● （3）配位异构：由两个配位单元构成的配合物，配阳离子、配阴离子两配