无机及分析化学-第4章酸碱平衡与酸碱滴定.pptVIP

NaOH强烈吸收空气中的CO2，在NaOH溶液中常含有少量的Na2CO3。用该NaOH溶液作标准溶液滴定时，若用甲基橙或甲基红作指示剂，则其中的Na2CO3被中和至CO2+H2O；若用酚酞作指示剂，则其中的Na2CO3仅被中和至NaHCO3，这样就使滴定引进误差。 此外，在蒸馏水中也含有CO2，形成H2CO3，能与NaOH反应，但反应速度不太快。当用酚酞作指示剂时，常使滴定终点不稳定，稍放置，粉红色褪去，这是由于CO2不断转化为H2CO3，直至溶液中CO2 转化完毕为止。因此当选用酚酞作指示剂，需煮沸蒸馏水以消除CO2的影响。 1. 直接法 工业纯碱、烧碱以及Na3PO4等产品组成大多都是混合碱，它们的测定方法有多种。例如工业纯碱，其组成形式可能是纯Na2CO3或是Na2CO3 + NaOH；或是Na2CO3 + NaHCO3。可用双指示剂法测定。 用HCl标准溶液滴定混合碱至酚酞的粉红色刚好消失为终点，滴定剂体积记为V1，此时刚把系统中的NaOH(如果存在的话)全部中和，同时把Na2CO3(如果存在的话)中和到NaHCO3。加入甲基橙作指示剂，继续用HCl标准溶液滴定至橙色为终点，滴定剂体积为V2。V2仅是滴定NaHCO3所消耗的HCl体积。然后根据体积数计算出各组分含量。 4.6.3. 酸碱滴定应用示例 体积关系 存在的组分 V1= 0, V2≠0 NaHCO3 V1≠0 ,V2=0 NaOH V1 = V2 Na2CO3 V1 V2 NaOH(V1?V2 )+ Na2CO3(2V2) V1 V2 Na2CO3 (2V1 )+ NaHCO3 (V2?V1 ) 例4-21 某纯碱试样1.000g，溶于水后，以酚酞为指示剂，耗用0.2500mol?L?1HCl溶液20.40mL；再以甲基橙为指示剂，继续用0.2500mol?L?1HCl溶液滴定，共耗去48.86mL，求试样中各组分的质量分数。 解：分析：以酚酞为指示剂时，耗去HCl溶液V1=20.40mL，而用甲基橙为指示剂时，耗用同浓度HCl溶液V2 = 48.86 ?20.40 = 28.46mL。V2V1，可见试样为Na2CO3 + NaHCO3。 2. 间接法 许多不能直接滴定条件的酸、碱物质，如NH4+、ZnO、Al2(SO4)3以及许多有机物质，都可以考虑采用间接法滴定。 如NH4+，pK?a=9.25，是一种很弱的酸，在水溶液系统中不能直接滴定，但可用间接法测定。如蒸馏法、甲醛法等。其中蒸馏法是根据以下反应进行的： ` NH4+(aq) + OH?(aq) NH3(g)? + H2O(l) NH3(g) + HCl(aq) ? NH4+(aq) + Cl- NaOH(aq) + HCl(aq)(剩余) ? NaCl(aq) + H2O(l) 蒸馏法准确度较高，但实验麻烦、费时。 甲醛法较简单，但误差较大，在要求不高时可用此法： 4NH4+ + 6HCHO ? (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O K?a((CH2)6N4H+)=7.1?10?6 可以酚酞为指示剂用NaOH直接滴定。 混酸：NaOH可全部滴定 一些含氮有机物质(如含蛋白质的食品、饲料以及生物碱等)，可以通过化学反应将有机氮转化为NH4+，再依NH4+的蒸馏法进行测定，这种方法称为克氏( Kjeldahl)定氮法。 将试样与浓H2SO4共煮，进行消化分解，加入K2SO4以提高沸点，氮在CuSO4催化下成为NH4+： 溶液以过量NaOH碱化后，再用蒸馏法测定。 CuSO4 例4-22 将2.000g的黄豆用浓H2SO4进行消化处理，得到被测试液，然后加入过量的 NaOH溶液，将释放出来的NH3用50.00mL0.6700mol?L?1HCl溶液吸收，多余的HCl采用甲基橙指示剂，以0.6520mol?L?1 NaOH 30.10mL滴定至终点。计算黄豆中氮的质量分数。 解： 习题精解1 1、欲使0.1 mol.L-1HＡc溶液的离解度减小而pH值增大，可加入 （ A）NaAc （B）NaCl　 （Ｃ）ＨCl　 （Ｄ）Ｈ2O 答： （Ａ） 4.5.4. 重要缓冲溶液 pH标准缓冲溶液 pH标准缓冲溶