《有机化学》课件-第2章 脂肪烃和脂环烃2.pptVIP

1，7，7-三甲基二环[ 2.2.1 ]庚烷 1，8-二甲基-2-氯二环[ 3.2.1 ] 辛烷 二环[ 4.4.0 ]癸烷 * * 同时有不饱和键和取代基，首先满足不饱和键的位为小，并将不饱和键的位次写在“某烃”中间， 用短线隔开。 7-甲基二环[4.2.1]壬-3-烯 * * 2.7 环烷烃的构象 2.7.1 环的张力及稳定性 1. 拜尔张力学说及小环的稳定性 拜尔（Baeyer，A.）于1885年提出了张力学说。他假设成环后，所有的碳原子都在同一平面上，并形成正多边形。如果成环后所有键与键的夹角是109o28′，那么这个环很稳定；如果成环后，键与键之间的夹角偏离了109o28′，则产生向内或向外的扭曲力，称为角张力或拜尔张力。 * * 对于三、四元环，键与键之间的夹角分别为60o和90o，要成环必须使键角向内弯曲。 形成三元环，每个键向内弯曲24o44′[(109o28′－60o)/2]； 要形成四元环，每个键向内弯曲9o44′[(109o28′－90o)/2]。 小环的键角都偏离了正常的角度109o28′，存在角张力。偏离的越大，角张力越大，化合物的稳定性越差，也越容易开环。 张力学说是有局限性的，它能很好的解释小环化合物的不稳定性，但对于大环化合物，张力学说就不适用了。 * * 乙烷分子中各种构象的能量变化 由单键旋转而产生的异构体称构象异构体 0.24nm * * 构象用模型表示比较麻烦，在纸面上可用透视式、楔形式和纽缦式（Newman M.S）等形式表示， 透视式 楔形式 纽缦式 * * 透视式 楔形式 纽缦式 * * 2.3.2 丁烷的构象 以丁烷的C2－C3键为基准，C1和C4为取代基，通过C2－C3键轴的旋转可以得到无数种构象构象 * * Ⅰ0o全重叠 Ⅱ 60o顺交叉式 Ⅲ 120o部分重叠式 顺叠sp 顺错sc 反错ac * * Ⅳ 180o反交叉式 Ⅴ 240o部分重叠式 Ⅵ 300o顺交叉式 反叠ap 反错ac 顺错sc * * 丁烷构象能量变化 Ⅰ0o全重叠 * * 2.5 脂肪烃的物理性质 2.5.1偶极矩 烷烃是非极性分子, 偶极矩为零 烯烃分子为偶极分子 Csp2-Csp3键上电子云偏向Csp2 ?=0.35D * * 炔烃分子是偶极分子，其偶极矩比烯烃大 ?=0.8D ?=0.3D 杂化轨道中s成分越多，电负性越大，偶极矩大 分子偶极矩是各化学键键矩的矢量和 * * ?=0.32D ?=0 ?=0 * * 2.5.2 沸点 一个化合物的的沸点就是这个化合物的蒸气压与外界压力达到平衡时的温度. 沸点定义 化合物的沸点与分子间作用力有关 化合物蒸气压与分子间引力大小有关:分子间引力小,化合物蒸气压高，化合物沸点低；分子间引力大,化合物蒸气压低,化合物沸点高. * * 分子量增加,分子间作用力增加,沸点增高 同数碳原子构造异构,分子支链多,沸点低(支链阻碍了分子之间的接触，分子间的色散力减小 ) 烷烃为非极性分子，分子偶极矩为零，但分子在运动过程中，电子云在某一瞬间可偏向于分子的一端，产生瞬间偶极矩。这个分子在与其它分子相接近时，使另一分子在它的偶极矩诱导下也产生瞬间诱导偶极。瞬间偶极-偶极相互作用力称为色散力。烷烃的分子间作用力只有色散力。分子越大，色散力越强。所以正烷烃随碳原子数增加，沸点也不断升高 烷烃的沸点 * * 烯烃的沸点随碳原子数的增加，沸点升高。直链烯烃，相同碳数的端烯比中间烯沸点低；反式构型烯烃比顺式构型烯烃沸点低。这可能是因为双键是平面型的，双键在中间可能使分子之间能更好地接近，色散力大一些，沸点高；而顺式构型的偶极矩比反式构型的偶极矩大，存在微弱的偶极-偶极相互作用，分子间作用力大，故沸点高。 烯烃的沸点 b.p –6.5℃ b.p 3.7℃ b.p 0.9℃ * * 炔烃的沸点 炔烃的沸点也是随碳原子数的增加而升高。由于炔烃极性比烯