有机反应机理.pptxVIP

会计学1有机反应机理 25.4.1 用二甲亚砜氧化二甲亚砜可与各种亲电试剂反应生成活性锍盐(sulfonium salt)活性锍盐与醇反应生成烷氧基锍盐烷氧基锍盐发生消除，生成醛或酮第1页/共106页 3二甲亚砜氧化醇为醛、酮的过程第2页/共106页 4解释二甲亚砜氧原子的亲核性前几章是否碰到过二甲亚砜作为亲核试剂的反应第3页/共106页 5用二甲亚砜氧化的典型反应Pfitzner-Moffatt(普菲茨纳-莫法特)氧化, 1963Albright-Goldman氧化，1965Parikh-Doering（帕瑞克-多林）氧化，1967Swern（斯文）氧化，1978这些氧化反应的区别在哪里？第4页/共106页 6第5页/共106页 7Swern氧化1976年，D Swern发现TFAA能在－50℃下活化DMSO氧化醇为醛酮1978年又发现草酰氯作为活化剂较TFAA更有效第6页/共106页 8Swern氧化的机理（TFAA活化）为什么DMSO不能一步取代三氟乙酸根离子？第7页/共106页 9Swern氧化的机理（TFAA活化，续）讨论中间体内鎓盐结构第8页/共106页 10中间体的Pummerer重排第9页/共106页 11Swern氧化的机理（草酰氯活化）第10页/共106页 12Swern氧化的机理（草酰氯活化，续）第11页/共106页 13Swern氧化的特点无溶剂易爆炸!!!