高分子概论离子聚合配位聚合.pptVIP

1, 2聚合物都具有较高的熔点 对于合成橡胶，希望得到高顺式结构。 全同 Tm ＝ 128℃ 间同 Tm ＝ 156℃ 1, 4聚合物 反式1, 4聚合物 Tg =－80℃, Tm=148℃ 较硬的低弹性材料 顺式1, 4聚合物 Tg = －108℃, Tm = 2℃弹性优异的橡胶 三、丁二烯聚合物： 第六十二页，共六十六页，2022年，8月28日 思考题 1. 为什么能形成活性聚合物； 2. 简要说明自由基、阴、阳离子聚合反应的异同点； 3. 苯乙烯能进行自由基、阴、阳离子聚合反应，请用最简便的方法判断其反应类型； 4. 现有DPPH和苯醌两种试剂，用其如何区别自由基聚合反应、阳离子聚合和阴离子聚合这三种反应？ 5. 以四氢呋喃为溶剂，制备52KG分子量为104000的聚苯乙烯，问需要多少重量丁基锂？ 6. 用萘钠为引发剂，制备52KG分子量为104000的聚苯乙烯，需要多少重量钠？ 四氢呋喃加入6mol苯乙烯和0.32g丁基锂，当聚苯乙烯的分子量为104000时，苯乙烯的转化率是多少？ 第六十三页，共六十六页，2022年，8月28日 7. 为了改善乙丙橡胶的性能，通常加入第三单体，为什么？ 第六十四页，共六十六页，2022年，8月28日 三种聚合反应的阻聚剂如下： 自由基聚合：氧、DPPH、苯醌 阳离子聚合：极性物质水、醇，碱性物质，苯醌 阴离子聚合：极性物质水、醇，酸性物质，二氧化碳 阻聚剂DPPH和苯醌对这三种反应所表现的阻聚作用不同： DPPH是自由基的阻聚剂，但它对离子聚合无阻聚作用，故借助DPPH对自由基聚合产生阻聚作用、而对离子聚合不产生阻聚作用的原理，可将自由基聚合和离子聚合区分开来。 而苯醌是阳离子聚合的阻聚剂，可据此区分阳离子聚合和阴离子聚合。 第六十五页，共六十六页，2022年，8月28日 感谢大家观看 第六十六页，共六十六页，2022年，8月28日 * * * * * * * * * * * * * * * * 。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (三)链转移 增长的碳阳离子活性中心易与亲核性物质发生电荷转移，即链转移反应。链转移的结果，动力学链并未终止，但导致了聚合物分子量下降。 1，向单体转移 增长活性中心向单体分子转移，生成含有不饱和端基的聚合物，同时生成离子对再进行增长，因此动力学链并未终止。 第三十页，共六十六页，2022年，8月28日 向单体转移是阳离子聚合中最主要的链终止方式之一。向单体转移常数CM 10-2～10-4比自由基聚合的CM 10-4～10-5大得多，因而阳离子聚合中的链转移更易发生，反应必须在很低的温度下进行。 （四）链终止 阳离子聚合的增长中心带有相同电荷，不能双基终止，只能单基终止，或加入链终止剂。 第三十一页，共六十六页，2022年，8月28日 2，添加链终止剂：如，水，醇，酸等。 总之，阳离子聚合机理的特点为： 快引发、快增长、易转移、难终止。 形成的氧鎓离子活性低，不能再引发聚合。 1，与反离子加成 H Mn?(BF3OH)? ?HMn(BF3OH) 第三十二页，共六十六页，2022年，8月28日 a.阳离子聚合的聚合度的总活化能几乎总是负值。因此，温度上升，聚合度下降。所以，离子聚合通常在低温下进行。 b.为了保证聚合物有足够大的分子量，阳离子聚合一般在低温下进行。例如，异丁烯的聚合，T = 0～－40℃，Mn ＜5万，T = －100 ℃， Mn = 5万～500万。 c.异丁烯和少量异戊二烯（1-6%）为单体, AlCl3为引发剂,氯甲烷为稀释剂, 在－100℃下聚合, 瞬间完成，分子量达20万以上。 d.丁基橡胶冷却时不结晶，-50℃柔软，耐候，耐臭氧，气密性好，主要用作内胎。 四、阳离子聚合产品（丁基橡胶） 第三十三页，共六十六页，2022年，8月28日 气密性最好的橡胶－丁基橡胶（阳离子聚合物） a.它是由异丁烯(CH2=C（CH3）2)与少量异戊二烯用阳离子（AlCl3为催化剂）共聚的方法制成的。 b.加入少量异戊二烯是为了改善丁基橡胶的硫化性能。因为聚异丁烯分子中不含双键，不能硫化。 c.这种橡胶的最大特点是气密性特别优异，比天然橡胶要高7～10倍。因此主要用于制作车辆的内胎。 d.由于它的电绝缘性能好，在工业上也用作中、高电压电缆和电器的绝缘材料。 e.但丁基橡胶的弹性较差，仅为天然橡胶的1/3不到。用它制作的轮胎虽然柔软、舒适，噪声