氧化还原反应电化学基础.pptxVIP

第七章 氧化还原反应电化学基础 第一页，共六十四页。基本内容和重点要求§ 7.1 氧化还原反应的基本概念及氧化还原反应方程式的配平§ 7.2 电化学电池 § 7.3 电极电势 § 7.4 电极电势的应用第二页，共六十四页。重点要求理解 能熟练地配平氧化还原方程式；掌握标准电极电势的概念和应用以及影响电极电势的因素，有关Nernst 方程的简单计算。 第三页，共六十四页。§7-1 氧化还原反应的基本概念 参加反应的物质之间有电子转移或偏移的一类反应称氧化还原反应。例如Cu2+(aq)+Zn(s)→ Zn2+(aq)+Cu(s) 电子得失H2(g)+Cl2(g) → 2HCl(g) 电子偏移CH3CHO+O2(g) → CH3COOH 电子偏移 氧化还原反应的基本特征是反应前、后元素的氧化数发生了改变。第四页，共六十四页。7、1、1、氧化数（值、态） 在氧化还原反应中，电子转移引起某些原子的价电子层结构发生变化，从而改变了这些原子的带电状态。为了描述原子带电状态的改变，表明元素被氧化的程度，提出了氧化态的概念。表示元素氧化态的的数值称为元素的氧化值，又称氧化数。第五页，共六十四页。氧化值: 对于简单单原子离子来说,元素的氧化值与离子所带的电荷数是一致的。如Cu2+、Na+、Cl-、和S2-，它们的电荷数分别为+2、+1、-1和-2，则这些元素的氧化值依次为+2、+1、-1和-2。 对于共价键结合的多原子分子或离子来说,氧化值是指某元素的一个原子的荷电数。该荷电数是假定把每一化学键的电子指定给电负性更大的原子而求得的。如CO2，C氧化值为+4，O的氧化值为-2。 第六页，共六十四页。确定氧化数的规则⑴ 单质中元素的氧化数为零，如：H2，O2，S8。⑵ 氢的氧化数一般为+1，在活泼金属氢化物中为-1，如：NaH,CaH2 。⑶ 氧的氧化数一般为-2，在过氧化物中为-1，如H2O2 、Na2O2 ；在超氧化物中为-1/2，如KO2 ； 在氧的氟化物中为+1或+2，如：OF2 、O2F2。⑷ 离子型化合物中，元素的氧化数等于该离子所带的电荷数，如：NaCI。第七页，共六十四页。⑸ 共价型化合物中，共用电子对偏向于电负性大的原子 ，两原子的形式电荷数即为它们的氧化数，如：HCI。⑹ 中性分子中，各元素原子氧化数的代数和为零。复杂离子中，各元素原子氧化数的代数和=离子的总电荷。 Fe3O4 3x+(-2)×4=0 x=+8/3S4O62-4x+(-2)×6=-2 x=2.5H5IO6I:+7 ;S2O32-S:+2氧化数可为整数，也可是分数或小数。第八页，共六十四页。氧化还原反应的特征Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ Cu氧化数：+2→0,得电子，被还原,氧化数降低,还原过程。Cu2+做氧化剂。 Zn氧化数：0→+2,氧化数升高,失电子，被氧化,氧化过程。Zn做还原剂。第九页，共六十四页。半反应:任何氧化还原反应都是有两个“半反应”组成，如： Cu2+ + Fe=Cu+Fe2 +是由下列两个“半反应”组成：还原半反应：Cu2+ + 2e=Cu氧化半反应：Fe-2e= Fe2 + 氧化反应和还原反应总是同时发生，相辅相成。第十页，共六十四页。氧化还原电对:在半反应式中，同一元素的两种不同氧化数物种组成了氧化还原电对。用符号表示为：氧化型/还原型，如Cu2+ / Cu，Fe2 + / Fe, H+/H2, O2/OH- . 电对中氧化数较大的物种为氧化型，电对中氧化数较小的物种为还原型.说明: ⑴电对不需配平 ⑵氧化型或还原型物质必须是能稳定存在的。 MnO4-/MnO2(√) MnO4-/Mn4+(×)第十一页，共六十四页。第十二页，共六十四页。 一个氧化还原电对对应一个半反应 H+/H2 2H++2е- →H2 Zn2+/Zn Zn2++2е- →Zn 一个电对中，氧化型的氧化能力越强，则其共轭还原型的还原能力越弱；如还原型的还原能力越强，则其共轭氧化型的氧化能力越弱。如 MnO4-/Mn2+ 和SO42-/SO32- 在酸性介质中 MnO4-+8H+ +5е- →Mn2++4H2O SO42-+2H+ +2е- →SO32-+H2O 2MnO4-+6H+ +5SO32-= 2Mn2++5SO42- +3H2O 半反应一般都采用还原反应的形式书写，即氧化型+ 还原型 任何氧化还原反应系统都是由两个电对构成的。氧化型（2）+还原型（1） 氧化型（1）+还原型（2） 在氧化还原反应中，失电子与得电子，氧化与还原，还原剂与氧化剂既是对立的，又是相互依存的，共处于同一反应中。第十三页，共六十四页。7、1、2、