有机化学第三章环烷烃.pptxVIP

第三节 脂环烃1.掌握脂环烃的分类和命名2.掌握脂环烃的性质3.理解脂环烃的结构及其稳定性的解释4.掌握脂环烃的典型构象5.了解脂环烃的制备第一页，共四十七页。 性质上以开链的烃相似脂环烃的特点 结构上其碳架是环状脂环烃----性质上与脂肪烃相似的环烃。单环脂环烃通式：CnH2n （与烯烃互为异构体）第二页，共四十七页。小 环 烃： C3—C4普通环烃： C5— C7单环烃中 环 烃： C8— C11按环多少螺环烃--- 仅共用一个碳原子的多环脂环烃。 共用的碳原子称为螺原子。大 环 烃： C12 以上螺环烃：多环烃稠环烃：桥环烃--- 共用两个或两个以上碳原子的多环脂环烃。桥环烃：按饱和性能分 饱 和 脂 环 烃环烯烃不饱和脂环烃环炔烃§3-1 脂环烃的分类和命名一、分类第三页，共四十七页。CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH234CH2CH2CH3CH2CH2CH3或25CH2CH21二、 命名1. 单环烃的命名① 以相应的开链烃冠以“环”字来命名环丙烷环丁烷环戊烷② 若环上有多个取代基时，编号从较小的取代基开始， 且使取代基的位次最小。1-甲基-3-乙基环戊烷第四页，共四十七页。CH26CH-CH3CH251或CH2CH242CH3CH(CH3)21261,3-环己二烯3541-甲基-3-异丙基环己烷③ 若环烃中有双键时，编号应从双键开始，且使编号的数 值最小。第五页，共四十七页。125CH3433-甲基环戊烯1261,6-二甲基环己烯534④ 若环中有双键也有支链时，编号从双键起，且要使支链编号尽可能最小。第六页，共四十七页。有时长链作母体，环作取代基。3-甲基-4-环丙基庚烷第七页，共四十七页。构造异构顺反异构：环烷烃的异构:受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的位置不同，产生顺反(几何)异构。顺(cis)： 两个取代基在环同侧；反(trans)： 两个取代基在环异侧。例：C5H10的环烷烃异构反-1,2-二甲基环丙烷顺-1,2-二甲基环丙烷第八页，共四十七页H2CH2CH22CCH2845CH2CHCH3螺[4.5]癸-1,6-二烯2. 螺环烃的命名① 螺环烃编号方法----- 从邻接于螺原子的一个碳原子开始， 由小环到大环。 ② 螺环烃命名方法-----用螺做词头，然后在方括号中写出每 个环的碳原子数（不包括螺碳）从小 环到大环。5-甲基螺[3 .4] 辛烷第九页，共四十七页。CH2CHCHCH22CH2CCH-CH3CH2CH2CH2CH2CH28ClCH2CHCHCH2 CH CHCH246585763. 桥环烃的命名 ① 桥环烃编号方法---从桥头碳开始，由大桥到小桥顺序编号。② 桥环烃命名方法---参与成环的总碳数为母体，用某环作 词头，词头与母体之间用方括号，并 写上每条桥的碳数（先大桥后小桥）。1,8-二甲基-6-氯二环[3.2.1]辛烷三环2.6]十二烷第十页，共四十七页。二环[2.1.0]戊烷6-甲基二环[3.2.2]壬烷1,7-二甲基二环[3.2.2]壬烷8,8-二甲基二环[3.2.1]辛烷第十一页，共四十七页。光光热§3-2 环烷烃的性质物理性质环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点、密度均比相应的烷烃高。不溶于水。化学性质与脂肪烃类似，但具有环状结构的特性。反应性：大环似烷，小环似烯。--在光或热的引发下发生卤代反应.1 自由基取代反应第十二页，共四十七页。CHKMnO4 / H+H3C-CHHOOC-CH-CH2-CH-COOHCHKMnO4+CH3CH3CH2CH-CH3思考：如何鉴别环丙烷与烯烃?① O3OHC-CH-CH2-CH-CHO② Zn / H2OCH3CH32. 氧化反应在常温下，饱和环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应；第十三页，共四十七页。Ni80℃Ni100℃Pt300℃室温+ Br2BrCH2CH2CH2Br加热+ Br2BrCH2CH2CH2CH2Br3. 开环反应 --也叫加成反应(1) 催化加氢从反应的难易程度不同，说明环的稳定性：五元环四元环三元环(2) 加卤素三元环不能使高锰酸钾溶液褪色，能使溴水褪色第十四页，共四十七页。+ HBrCH3CH2CH2Br+ HBrCH3CHCH2CH3BrCH3+ HBrCH3C-CHCH3BrCH3(3) 加卤化氢环丙烷的烷基衍生物与HX加成，环的破裂发生在含H最多和最少的两个碳原子之间，且符合马氏规律.第十五页，共四十七页。H3CICH3H+ HI补充：环烯烃和环二烯烃的反应 环烯烃的加成反应易发生加氢,加卤素,加卤化氢和加硫酸等反应.不对称时产物符合马氏规