量子化学计算方法 (2).pptVIP

量子化学计算中的主要计算软件 Gaussian:量子化学领域最著名和应用最广泛的软件之一，由量子化学家約翰波普的实验室开发，可以应用从头计算方法、半经验计算方法等进行分子能量和结构；过渡态能量和结构；化学键及反应能量；分子轨道；偶极矩；多极矩；红外光谱和拉曼光谱，核磁共振，极化率和超极化率，热力学性质，反应路径等分子相关计算。可以运行在Windows、Linux、Unix操作系统中运行，目前最新版本为Gaussian 03。 量子化学计算方法 第六十三页，共九十二页，2022年，8月28日 量子化学计算方法 第六十四页，共九十二页，2022年，8月28日 Preferences: 对Gaussian程序进行初始化设置 自定义外部文字编辑器，用来打开.out文件 link.exe所在的文件夹 临时文件存放文件夹 量子化学计算方法 第六十五页，共九十二页，2022年，8月28日 量子化学计算方法 第六十六页，共九十二页，2022年，8月28日 GaussView 3.0 量子化学计算方法 第六十七页，共九十二页，2022年，8月28日 量子化学计算方法 第六十八页，共九十二页，2022年，8月28日 量子化学计算方法 第六十九页，共九十二页，2022年，8月28日 ⒈ 分子几何结构优化；能量、波函数和电子结构计算 ⒉ 分子的性质、偶极矩 ⒊ 分子的振动光谱及紫外－可见光谱；简正振动分析 四、量子化学计算方法的应用 量子化学计算方法 第七十页，共九十二页，2022年，8月28日 一些化合物红外光谱计算结果（从头算法，6-31G(d) ） 量子化学计算方法 第七十一页，共九十二页，2022年，8月28日 反应途径及过渡态计算 基元反应： 反应物 配合物 1 过渡态 配合物 2 产物 鞍点 量子化学计算方法 第七十二页，共九十二页，2022年，8月28日 势能面和反应途径 势能面无法实验测定。由量子化学计算给出 二维等能量线图 二维势能曲面 鞍点 T (A????B????C) 量子化学计算方法 第七十三页，共九十二页，2022年，8月28日 量子化学计算方法 第七十四页，共九十二页，2022年，8月28日 The energy surface (in two dimensions) for a hypothetical chemical reaction from one equilibrium over a barrier (transition state) to the second equilibrium 量子化学计算方法 第七十五页，共九十二页，2022年，8月28日 反应物 F- + CH3Cl 能量极小点 1 F-···CH3Cl 过渡态 ( F-···CH3···Cl )- 能量极小点 2 FCH3···Cl- 产 物 FCH3 + Cl- 实例：一个SN2 反应的反应途径和过渡态计算 量子化学计算方法 第七十六页，共九十二页，2022年，8月28日 过渡结构算例 #T UHF/6-31G(d) Opt=QST2 H3CO -- H2COH Reactants 0,2 C O 1 1.48 H 1 R 2 A H 1 1.08 2 110. 3 120. H 1 1.08 2 110. 3 -120. R=1.08 A=110. H3CO -- H2COH Reactants 0,2 C O 1 1.48 H 1 R 2 A H 1 1.08 2 110. 3 120. H 1 1.08 2 110. 3 -120. R=1.9 A=30. 量子化学计算方法 第七十七页，共九十二页，2022年，8月28日 量子化学计算方法 第七十八页，共九十二页，2022年，8月28日 确定缓蚀剂分子的反应活性区域和缓蚀性能预测 EHOMO=-5.27ev EHOMO=-5.10ev ELUMO=1.27ev ELUMO=1.43ev 96% 89% 量子化学计算方法 第七十九页，共九十二页，2022年，8月28日 Ptn在（a）无缺陷（b）有缺陷的碳纳米管管外吸附能的情况 （a） （b） 第八十页，共九十二页，2022年，8月28日 （a） （b） 电子云密度的区别 （a）Pt/CNTs无缺陷 （b）Pt/CNTs有缺陷 能够看出在有点缺陷的纳米管上，Pt原子与碳纳米管的轨道杂化更加强烈。电子密度的形变也显示出Pt原子与有缺陷纳米管之间的有更多的电荷转移。 第八十一页，共九十二页，2022年，8月28日 石墨烯担载铜 Song等研究担载铜原子的石墨烯在CO氧化中的催化效果。氧化的机制是CO+O2-OOCO-CO2+O随后是CO+O-CO2。发现CO、O2、Cu之间有很强的电子共振，使反