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;WELCOME;;§3.1 概述;;;;;;; 二元共聚物;;;;;;;;;;;;;序列结构;;所有大分子的平均组成;;§3.2 共聚组成;瞬时共聚物组成的表示;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;;;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;;;空间效应;一 推 导;带不同前末端单元的单体1与2链自由基的增长;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;一 推 导;;;;;;;一些有较大位阻或极性的单体进行自由基共聚时,前末端单元结构对活性中心的影响不能忽略。;聚合温度 如:a-甲基苯乙烯 Tc = 61oC
某温度下,单体的平衡浓度 如:2,4,6-三甲基苯乙烯;单体对极性相差较大时,可以形成电荷转移络合物,在共聚反应中作为一个单体参加反应,大大提高了共聚物的交替倾向。;;;;作 业
—P113-3,2
补充题:醋酸乙烯(r1=0.23)3.5M和氯乙烯(r2=1.69)1.5M在苯溶液中60度下用0.1M的AIBN引发共聚反应,试求:
(1)起始时的共聚物组成
(2)若AIBN浓度增加一倍,问起始共聚物组成有何变化?;WELCOME;§6.2 共聚组成;一 推 导;一 推 导;一 推 导;;;;;二元离子共聚亦可使用上述方程式;一些有较大位阻或极性的单体进行自由基共聚时,前末端单元结构对活性中心的影响不能忽略。;解聚效应;1 以摩尔浓度表示的共聚物组成微分方程 ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;若:;;;;;;;;;;;;;WELCOME;;;某一瞬间
某C%下;; =f1o ≠ F1;§3.3 共聚组成与转化率的关系;;组成与转化率曲线;;组成与转化率曲线;;;;;;;;;;;;f1;;;;;;;;;;;练 习;作 业
—P114 -13, 14, 16;已知:M1-M2单体对共聚,其中 r1=0.30,r2=0.70;;WELCOME;review;;;§3.4 自由基共聚;;一 单体相对活性
二 自由基相对活性
三 比较;在均聚反应中,无法比较单体和自由基的活性,
;;;;;;;;双键上的取代基对单体和自由基的活性影响:
(1).共轭效应
(2).极性效应
(3).位阻效应;;;;取代基团作用相差大的单体不易共聚:
VAc ~ St 不易共聚 ;;;;;;;;;;;;;;;;;解决的方法是:;依此类推;1 判断共聚倾向;未考虑位阻效应;大多数具有使用价值的共聚反应都是自由基共聚反应,这是由于:
(1)能进行自由基共聚反应的单体多;
(2)自由基共聚产物的组成控制比其它类型的共聚反应更容易;
(3)适宜单体对的种类多且便宜易得。;3.6 离子型共聚;二 与自由基共聚的相同点;三 与自由基共聚的不同点;3 溶剂对自由基共聚影响小,对离子共聚影响大;本节重点内容:
1 、单体与自由基相对活性判断标准
2 、影响单体与自由基相对活的因素及其规律
3 、Q、e值的应用及Q-e方程的不足
;作 业
—P115-24, 25, 27, 28
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