高分子化学课件-第五章-配位聚合.pptxVIP

review对下列单体聚合选择合适的引发剂WELCOME第五 章 配位聚合Chapter 5 Coordination polymerization第五章 配位聚合(Coordination polymerization)发展历史■德国人K. Ziegler1953年1954年，意外的实验发现了HDPE低温、低压第五章 配位聚合(Coordination polymerization)发展历史■意大利人G. Nattait-PP■ 1955-1957 ，HDPE, PP工业化，Ziegler-Natta催化剂把高分子工业带入了一个崭新的时代，开辟了聚烯烃工业发展的新纪元。聚烯烃：脂肪族单烯烃的均聚物和它与其他烯烃的共聚物的一个总称, 以聚乙烯、聚丙烯最为重要。另有产量较小的高级烯烃聚合物。■ 1963 ，Ziegler-Natta, Nobel prize第五章 配位聚合(Coordination polymerization)发展历史乙烯自由基聚合法配位聚合法150-200MPa,200℃，微量氧Cr2O3/SiO-M2O3,2-4MPa,106-170℃AlEt3-TiCl4,几MPa高压LDPE低压HDPE低压HDPELLDPEUHMWPE密度0.91-0.94g/cm3 支化型0.94-0.97g/cm3，线型0.94-0.97g/cm3 线型80-300万0.91-0.94g/cm3第五章 配位聚合(Coordination polymerization)发展历史丙烯自由基聚合离子聚合配位聚合甲基的推电子能力弱自阻聚Z-N Cat.??it-PP聚烯烃塑料占塑料产量的40%以上第五章 配位聚合(Coordination polymerization)发展历史■ 1960s配位聚合顺丁橡胶cis-BR、乙丙橡胶EPR、异戊橡胶PI通用橡胶自由基聚合氯丁橡胶CR、丁腈橡胶NBR、乳聚丁苯橡胶E-SBR阴离子聚合溶聚丁苯橡胶S-SBR阳离子聚合丁基橡胶IIR天然橡胶NR§5.1 聚合物的异构现象isomerism5.1.1 分类 5.1.2 结构异构 5.1.3 几何异构 5.1.4 光学异构 5.1.5 光学异构聚合物的性能 5.1.6 立构规整度 5.1 聚合物的异构现象5.1.1 分类 结构异构分子式相同，原子和原子团的连接次序不同，亦称构造异构，同分异构异构现象C-C键旋转而产生的分子形态不同，如锯齿型分子、无规线团、螺旋链，折叠链等构象异构立体异构conformation几何异构双键或刚性环，亦称顺反异构配位聚合所涉及的异构现象构型异构configuration光学异构原子团空间排列不同手性中心，亦称对映体异构，手性异构5.1.2 结构异构一 小分子分子式相同，连接次序不同，亦称构造异构，同分异构BuLiDVB5.1.2 结构异构二 聚合物1 单体不同 尼龙-665.1.2 结构异构二 聚合物2 单体相同，连接次序不同 ■ 头－头连接与头－尾连接 ■ 1,4-PB, 1,2-PB,■ SBR(无规)，SBS(嵌段)，HIPS(接枝) S和B 组成相近时5.1.3 几何异构 ■形成：取代基在双键或环形结构平面两侧的空间排列方式不同而造成的 ■结构特点 ：主链上有 “＝”， 或“环” 小分子?Cis-顺式Trans-反式5.1.3 几何异构聚丁二烯1，4加成：顺1，4-聚丁二烯，反1，4-聚丁二烯聚异戊二烯1，4加成：顺1，4-聚异戊二烯，反1，4-聚异戊二烯顺1,4-聚合物立构规整聚合物：链结构具有高度立构规整性5.1.4 光学异构小分子的光学异构■手性碳具有两种构型，彼此互为镜像， 对偏振光旋转的方向相反 ■结构特点 （存在手性碳, C*）?R, S (L, D)5.1.4 光学异构一 单体无C*，聚合物有C*1 CH2=CRR’丙烯，α-烯烃连接C*两端的分子链不等长，或端基不同，C*应当是手征性碳原子5.1.4 光学异构一 单体无C*，聚合物有C*1 CH2=CRR’R’=H结构单元中有一个手性碳■结构特点 :R在主链平面同侧全同立构聚合物(isotactic)等规立构聚合物■额外的思考题：所有手性碳的构型相同吗？it-PP5.1.4 光学异构一 单体无C*，聚合物有C*1 CH2=CRR’R’=H间同立构聚合物(syndiotactic)间规立构聚合物■结构特点 :相邻R在主链平面异侧st-PP5.1.4 光学异构一 单体无C*，聚合物有C*1 CH2=CRR’R’=H无规立构聚合物(atactic)■结构特点 :R在主链平面两侧随机排布at-PP5.1.4 光学异构一 单体无C*，聚合物有C*1 CH2=CRR’光学活性？光学活性只取决于与C*相邻的最