高分子化学课件聚合反应分类.pptxVIP

第一章 绪论（Introduction）1.1 基本概念1.2 聚合反应的分类1.3 聚合物的分类（自学）1.4 聚合物的命名 1.2 聚合反应的分类BUCT聚合反应观察角度分类化学反应 1.2.1 按照聚合反应过程中有无小分子生成进行分类 ——Carothers分类法 Polymerization reactions can be classified into two or three basic types. Carothers, a great and tragic figure in the history of polymer science, suggested that mostpolymers could be classified into two broad categories, condensation or addition. 缩聚反应 (condensation polymerization) 数目众多的单体连续、重复的多步缩合反应过程。有小分子生成。缩聚物分子链多含杂原子。加聚反应 (addition polymerization) 数目众多的含不饱和键的单体进行的连续、多步的加成反应，无小分子产生。加聚物多为碳链。1929年，由W.H.Carothers提出 例如聚酰胺环氧化合物 酚醛树脂 聚醋酸乙烯（酯）聚甲基丙烯酸甲酯 Carothers分类法的特点和局限性聚氨酯聚己内酰胺（锦纶，尼龙6） 1.2.2 按照聚合反应机理进行分类 ——Flory分类法20世纪50年代，由Flory倡导逐步聚合 (step-growth polymerization) 单体转变成聚合物的反应是逐步进行的（穿珠子）链式聚合 （连锁聚合） （chain-growth polymerization) 单体转变成聚合物的反应是以连锁方式进行的（多米诺骨牌）For reasons that will become obvious, the terms step-growth and chain polymerization provide a more accurate and complete description.1、分类 美国人，1934年获博士学位后，作为物理化学家进入杜邦公司，在Carothers手下工作。Carothers鼓励他从事将数学方法用于高分子领域的研究。 按照这一思路， Flory的研究在许多重要的理论方面多有建树：高分子分子量分布、等活性反应原理、高分子溶液的热力学研究等。P.J.Flory (1910~1985)1974年因在长链分子物理化学性质方面的研究获诺贝尔化学奖 链式聚合有特定的活性中心；有几个基元反应；一个聚合物分子链是在瞬间形成的（绝大多数）。必要条件2. 反应的特征——2.1 反应机理多数烯类单体的聚合 载“-”载“?”载“＋”阴离子聚合阳离子聚合自由基聚合 逐步聚合没有特定的活性中心没有基元反应聚合物分子链是逐步形成的。多数带官能团单体的聚合 Ei＝100－150 kJ/molEp＝20－32 kJ/molΔH＝－90 kJ/molEc＝60－100 kJ/mol2. 反应的特征——2.2 聚合反应活化能 逐步聚合 链式聚合(以自由基聚合为例） 逐步聚合时间相对分子质量转化率2. 反应的特征——2.3 分子量和转化率与反应时间关系 链式聚合反应时间相对分子质量转化率 逐步加成聚合反应：聚氨酯聚己内酰胺酸催化 逐步聚合碱催化 连锁聚合开环聚合 问题：？1、链式聚合和逐步聚合体系的组成成份？2、延长反应时间对逐步聚合有什么作用？ 链式聚合：单体、引发剂、聚合物 逐步聚合：各种分子量的高分子化合物 10481216202040608010001000200030004000MW/%t/h2534abc已二醇与癸二酸的线型缩聚反应变化曲线　1-聚酯总含量；2-高相对分子质量聚酯含量；3-低聚体含量；4-癸二酸含量；5-聚酯相对分子质量（黏度法），其中ab段在200℃氮气流下反应，bc段在200℃真空下反应？