高分子化学课件聚合方法.pptxVIP

;实施方法一： 苯乙烯 （BPO或无，乙苯或无，塔式、压力釜，1935年） 实施方法二： 苯乙烯 100mL，PVA 0.05g（或SM-Na 0.012g），BPO 0.028g，去离子水 140mL， 硫酸钙粉末 0.2。（工业配方） 实施方法三： 苯乙烯 20mL，油酸钠 0.06g，K2S2O8 0.6g，去离子水 100mL。;§8.1 引言; 连锁聚合： 本体聚合 Bulk Polymerization 溶液聚合 Solution Polymerization 悬浮聚合 Suspension Polymerization 乳液聚合 Emulsion Polymerization ;2、从溶解性的角度分类聚合方法;;1、体系组成;2、主要特点;3、应用实例;;聚乙烯品种：高压聚乙烯、中压聚乙烯、低压聚乙烯、线型低密度聚乙烯、高分子量聚乙烯、特高分子量聚乙烯、超高分子量聚乙烯;乙烯本体聚合的列管式反应;;1、体系组成;2、主要特点;3、应用实例;;;定义： 悬浮聚合是指非水溶性单体（在水中溶解度很低）在溶有分散剂（或称悬浮剂）的水中借助搅拌作用分散成微小液滴而进行的聚合反应。（川大教材）;1、体系组成;2、分散剂（悬浮剂）;无机盐类： 碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡等。;3、主要特点;;;;从液滴内的组成分析悬浮聚合的反应速率;优点;;悬浮聚合的成功与失败； 导致失败的原因和最危险的反应阶段;4、应用实例;;;定义： 乳液聚合（emulsion polymerization）是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由引发剂引发而进行的聚合反应。;1、体系组成; 按照乳化剂分子中亲水基团的性质，可将乳化剂分成四类。;A. 阴离子型乳化剂;;B. 阳离子型乳化剂;C.非离子型乳化剂;D. 两性型乳化剂;乳化剂在乳液聚合中的作用;B. 形成胶束;b. 临界胶束浓度 （CMC Critical Micelle Concentration）;C. 降低界面张力;（2）单体;（3）引发剂;方法一： 甲基丙烯酸甲酯：30g BPO：0.15g （溶解在MMA中） 86-87oC在锥形瓶中反应60-90min，得到粘稠液体（预聚合） 冷却至40oC，转入模具（如试管），50oC下继续聚合2-3d 110oC继续处理1h，冷却脱模;方法二： 水：60mL 1%PVA水溶液：2mL 甲基丙烯酸甲酯：10mL BPO：0.07g （溶解在MMA中） 80oC反应 反应1.5h后，取出珠状物，观察是否变??? 升温至85oC，继续反应1h;方法三： 水：66 OP-10：1.5 十二烷基苯磺酸钠：1.5 PVA：0.25 甲基丙烯酸甲酯：30 80oC反应 4-5分钟，滴加一滴过硫酸铵水溶液 白色有蓝光的……; 溶于水中的单体 溶于水中的乳化剂 胶束 增溶胶束 单体液滴;a. 自由基产生埸所;;（2.1）成核机理——乳液聚合是怎样开始的; 乳胶粒;1970年代无皂乳液聚合成功后，Tsai和Fitch提出均相成核机理（又称水相发生机理）;第一个自由基进入，引发聚合聚合； 第二个自由基进入，则发生终止。 第三个自由基进入，引发聚合开始； 第四个……;;（2.4）聚合的动力学曲线——三个阶段;A. 加速期（I）;B. 恒速期（II）;C. 减速期（III）;1948年，Smith-Ewart依据Harikins的胶束理论建立了一系列的计算粒子数及聚合动力学模型（教科书采纳） ;（2.5）聚合度;反应速率和聚合度均与体系中乳胶粒有关;（2.6）乳液聚合的聚合机理讨论;;Smith-Ewart机理在热力学上是非常有争议的，尤其是象苯乙烯这种难溶性单体，依靠扩散，它在水相中浓度不可能支持粒子中所需的高单体浓度。 ;Ni Henmei等2001年提出的（亚）微液滴成核机理 ;;聚合方法的进展;重点内容： 1、四种聚合方法的基本组成及组分间的相容性 2、悬浮聚合的聚合场所、聚合反应特征 3、乳液聚合的聚合场所、成核机理、聚合反应特征;聚合方法;机械搅拌形成的单体液滴聚合形成粒子 W.D.Harkins实验证明机械搅拌得到的粒子直径很大；普通机械搅拌不能维持小粒子需要的表面能。 单体相与水相界面形成粒子 将苯乙烯蒸汽通过含引发剂（H2O2）水溶液的实验，发现也可以形成