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第八章羧酸及其衍生物取代酸第一节 羧酸得分类和命名一元酸 系统命名 普通命名HCOOH 甲酸 蚁酸CH3COOH 乙酸 醋酸CH3CH2COOH 丙酸 初油酸CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基得羧酸称为一元酸。最常见得酸,可根据她得来源命名。 二元酸 系统命名 普通命名HOOCCOOH 乙二酸 草酸HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸(E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸含有二个羧基得羧酸称为二元酸。第二节 羧酸得物理性质低级脂肪酸就是液体,可溶于水,具有刺鼻得气味。中级脂肪酸也就是液体,部分地溶于水,具有难闻得气味。高级脂肪酸就是蜡状固体。无味,在水中溶解度不大。羧酸分子间得氢键(键能约为14 kJ· mol-1)比醇羟基间得氢键(键能约为5~7 kJ· mol-1)更强。分子量较小得液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸得沸点比相对分子质量相当得烷烃高。直链饱和一元羧酸得熔点随分子量得增加而呈锯齿状变化,偶数碳原子得羧酸比相邻两个奇数碳原子得羧酸熔点都高。 所有得二元酸都就是结晶化合物。第三节 羧酸得结构和酸性一 羧酸和羧酸根得结构比较1、23?两个碳氧键不等长,部分离域。1、36?醇中C-O单键键长为1、43?两个碳氧键等长,完全离域。1、27?二 讨论1 羧酸根比较稳定,所以羧酸得氢能解离 而表现出酸性。 2 多数得羧酸就是弱酸,pKa约为4-5 (大部分得羧酸就是以未解离得分子形式存在)3 取代基对羧酸酸性得影响(1)电子效应得影响:吸电子取代基使酸性增大,给电子取代基使酸性减少、HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3、37 4、20 4、73大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流(2)空间效应: 利于H+离解得空间结构酸性强,不利于H+离解得空间结构酸性弱、(3)分子内得氢键也能使羧酸得酸性增强。4 芳香羧酸得情况分析取代基具有吸电子共轭效应时,酸性强弱顺序为: 邻 对 间取代基具有给电子共轭效应时,酸性强弱顺序为: 邻 间 对具体分析: 邻 位(诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。) 对 位(诱导很小、共轭为主。) 间 位(诱导为主、共轭很小。) 实 例邻 位 间位 对位诱导吸电子作用大、共轭给电子作用大、氢键效应吸电子作用大。诱导吸电子作用中、共轭给电子作用小。诱导吸电子作用小、共轭给电子作用大。 pka 2、98pka 4、08pka 4、57苯甲酸得pka 4、20第四节 羧酸得反应一 羧酸得结构分析二 化学性质 一 羧酸结构分析酸性羰基得亲核加成,然后再消除(表现为羟基得取代)。羰基得亲核加成,还原。?-活泼H得反应二 化学性质1、 酸碱反应 强无机酸 羧酸 碳酸 酚pKa 4~5 6、35 10RCOOH + NaHCO3RCOO-Na+ + CO2 + H2O 羧酸可以和碳酸氢钠反应ArONa + CO2 + H2O ArOH + NaHCO3 酚不能和碳酸氢钠反应羧酸盐得若干性质*1、 羧酸盐就是固体*2、 羧酸盐得溶解度