4第四章- 质谱及色谱-质谱联用检测技术.pptxVIP

现代食品检测技术第四章质谱及色谱-质谱联用检测技术59目录第一节质谱技术概述在食品安全检测中的应用质谱仪的基本结构第二节第三节色谱-质谱联用技术第四节质谱及色谱-质谱联用检测技术/59质谱分析法（mass spectrometry, MS）是将被测样品转化为运动的气态离子，并通过离子的质荷比（mass to charge ratio, m/z）大小和强度对单个分析物的结构和含量进行测定的一种分析方法，质谱仪（mass spectrometer）则是完成该定性定量过程的质量分析仪。从1912年英国物理学家Joseph John Thomson研制的第一台质谱仪雏形装置问世至今，质谱技术和质谱仪在这近百年来已得到飞速发展。质谱仪具有结构鉴定能力强、灵敏度高、适用范围广、与色谱分离技术兼容性好等特点，已成为石油化工、生物医药、环境科学、食品安全等学科领域不可或缺的分析仪器。/59第一节 质谱技术概述（一） 质谱工作原理质谱分析的基本原理是被测样品中各组分在高真空度中发生电离，生成不同质荷比的带电离子。这些带电离子在电场或磁场的作用下，由于质荷比不同而在空间或时间上发生分离，随后依次通过检测器产生信号，得到以质荷比为横坐标，相对强度为纵坐标的质谱图（mass spectrum），如图4-1所示。利用质谱图和分子质量测定结果对待测组分进行定性分析，通过离子强度则可完成定量分析。图 4- 1 甲醇的电子电离（electron ionization, EI）质谱图举例/59第一节 质谱技术概述（二）质谱相关术语及概念1 离子类型离子（ion）：指携带一定数目电荷的原子或分子。离子的生成可以通过在带偶数电荷的中性分子上添加或移除电荷，也可以通过向中性原子或分子添加带正电荷的离子（如Na+、K+、NH+ 4）和带负电荷的离子（如Cl－）而形成。分子离子（molecular ion）：分子失去一个电子后形成分子离子，其质荷比在数值上等于分子量。分子离子一般表示为M+或M+ ，其中M的下标“”代表分子在离子化过程中生成的一个未配对电子。前体离子（precursor ion）：能够通过单分子解离、离子/分子反应或电荷状态改变，生成特定产物离子（product ions）或发生特定中性丢失（neutral losses）的离子。加合离子（adduct ion）：前体离子与一个或多个原子/分子反应后生成的带电微粒。常见的加合离子有[M + H]+、[M + Na]+、[M + K]+以及[M + NH4]+等。/59第一节 质谱技术概述（二）质谱相关术语及概念1 离子类型碎片离子（fragment ion）: 通过前体离子或较大碎片离子的单分子裂解反应形成的离子。在具有足够能量的情况下，碎片离子还可以进一步分解。亚稳离子（metastable ion）：指能够在离子源中稳定存在，但会在质量分析器（mass analyzer）中发生裂解的离子。一般情况下，稳定的离子会在离子源中形成后稳定存在，之后通过质量分析器并被顺利检测；而不稳定的离子则会在离子源内裂解为其他离子。亚稳离子的状态介于上述两种离子之间，质荷比不为整数，在质谱图中相对强度较低，一般跨越2～5个质量单位。重排离子（rearrangement ion）：在离子化过程中，某些原子或基团从一个位置转移到另一个位置的分子重排过程中所产生的离子。转移的基团一般为氢原子，最常见的重排过程为麦氏重排（McLafferty rearrangement），发生麦氏重排的化合物通常包括醛、酮、酸、酯、长链烯烃以及烷基苯等。/59第一节 质谱技术概述（二）质谱相关术语及概念2 离子质量准确质量（accurate mass）：实验测定的带电离子的质量，可以在测量条件所限定的准确度和精密度内确定离子的元素构成。理论质量（exact mass）：针对已知元素/同位素组成的离子或分子，通过计算求得的质量。这里需要注意accurate mass和exact mass的区别：accurate mass属于测量数值，而exact mass则通过计算所得，属于理论值。单一同位素质量（monoisotopic mass）：由各元素中丰度最高的同位素的质量计算所得的原子或分子的理论质量（exact mass）。/59第一节 质谱技术概述（二）质谱相关术语及概念2 离子质量名义质量（nominal mass）：元素的名义质量是指最高丰度的稳定同位素的整数质量；离子或分子的名义质量则是其元素组成中元素名义质量的总和。平均质量（average mass）：根据原子或分子的各同位素组成，计算所得的质量加权平均值。质量差值（mass defect）：原子、分子或离子的名义质量（nominal mass）与单一同位素质量之差。根据元素组成，质量差