第十九章糖类化合物.pptxVIP

第十九章糖类化合物;(一)单糖得构造式;结构得确定: (1) 元素分析法测得实验式CH2O,测定分子量为180,确定其分子式为C6H12O6。 (2) 确定结构和官能团(化学方法)。 ①与一分子HCN加成,与一分子NH2OH生成肟,说明分子中有一个羰基。 ②用CH3COCl完全乙酰化,水解后分析结果,每分子能和5分子得CH3COCl作用,说明分子中有5个羟基。 ③用钠汞齐还原得到己六醇,用HI彻底还原得到正己烷,说明分子为直链。 (3) 确定羰基得位置,与氢氰酸加成水解生成六羟基酸,再用HI还原得正庚酸,说明链端醛基。;;(二)单糖得构型; D-(+)-甘油醛 ; D-(+)-甘油醛　　D-(+)-葡萄糖　　 D-(－)-果糖;;9;;D-(+)-葡萄糖 ;几点说明: ①D、L只表示单糖得相对构型与甘油醛得关系,与旋光方向无关。 ②自然界中存在得糖都就是D型,L型多为人工合成得。 ③1951年,用X射线衍射法证明,单糖得真实构型正好同原来规定得相对构型一致。 ;①书写方法: 常见得表示构型得方法有透视式和费歇尔投影式。 ;(三)单糖得反应 构型得确定; (1)用3 mol苯肼,就是由于要用苯肼做氧化剂,氧化C2上得羟基,在反应中,糖分子上得羰基先和苯肼生成腙,这时C2上得羟基会被苯肼氧化成羰基,进一步于苯肼反应生成脎。 (2)成脎反应,发生在C1和C2两个碳原子上,因此,C3、C4、C5构型相同得糖,生成得糖脎相同。 (3)糖脎都就是不溶于水得黄色晶体,不同得糖脎晶形不同,在反应中生成得速度不同,熔点也不相同;２　氧化反应 ;差向异构体定义:在含多个手性碳得同分异构体中,只有一个手性碳原子得构型相反,其她手性碳原子构型完全相同得异构体,称为差向异构体。 差向异构化:含多个手性碳原子得化合物,通过化学反应,使其中一个手性碳原子转变为其相反构型过程。 单糖在碱性溶液中会发生差向异构化反应,反应过程就是在碱性溶液中羰基发生烯醇化,通过烯醇式中间体和其差向异构体达成平衡。 ;(2)　和溴水反应 ; (3)　和硝酸反应 ; 稀HNO3得氧化能力比溴水强,能使醛糖氧化成糖二酸,可根据生成得糖二酸就是否旋光,来推测糖得结构。酮糖在同样得条件下氧化,导致C1—C2键断裂,生成少一个碳得糖二酸。糖二酸也容易形成内酯。; 用HIO4氧化相邻两个碳上都带有羟基得化??物,或一个带有羟基一个羰基得化合物时,碳链发生破裂,糖类也能发生这样得反应。 ;３　还原反应 ;4、递升和递降 ;通过化学反应,生成比原来少一个碳得糖称为递降 ;1　实验事实 ①在单糖得红外光谱中,没有羰基得特征吸收峰。 ; 结论 事实说明糖分子中得羰基不就是自由得羰基,很可能就是和分子中得羟基形成了环状半缩醛结构。 ; 单糖在IR中没有羰基得伸缩振动,在NMR谱中没有醛基质子得吸收(糖主要不就是链状结构而就是环状结构) ;2、环得大小 ;用X射线衍射法证明,糖得环状半缩醛结构都就是以五元或六元环形式存在得。 ;3、环状结构得表示方法 ;;～37％;;果糖;;4、变旋光现象得解释;5、成苷反应 ;三、重要得单糖;3、半乳糖; D-2-脱氧核糖　　　　　β-D-2-脱氧呋喃核糖 ;第二节 双糖;非还原性糖;4-O-α-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-吡喃葡萄糖 麦芽糖 ;4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷基-β-D-吡喃葡萄糖 纤维二糖 ;