第十七章杂环化合物.pptxVIP

第十七章杂环化合物一般把除碳以外得成环原子叫杂原子,常见得杂原子有O、S和N: 环系中可含一个、两个或多个相同或不同得杂原子。环可以有三元环、四元环、五元环、六元环或更大,可以就是稠合得环。 杂环化合物种类繁多,约占全部已知有机化合物得 三分之一。 已经学过得杂环化合物: 本章介绍得就是具有不同芳香性得杂环化合物(简称芳杂化合物)。OSNNN17、1 杂环化合物得分类和命名１、按杂环得大小分五元杂环:六元杂环:ONSN2、按杂原子得不同分氧杂环:硫杂环:氮杂环:NNNON3、按分子内所含环得数目分:单杂环－CHOα－呋喃甲醛咪唑稠杂环吲哚喹啉二、命名1、音译法,即按照英文名称得译音,选用同音汉字, 在加上“口”旁以表示环状化合物。编号:带有取代基得杂环化合物,以杂环为母体,从杂原子开始顺着环编号;当环上含有两个或以上相同得杂原子时,应使杂原子所在位次得数字最小;环上有不同杂原子时,按O、S、N得次序编号:环上只有一个杂原子时,有时也把靠近杂原子得位置叫?位,其次为?位,再次为?位:大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流命名2:根据相应得碳环来命名。把杂环看作相应碳环中得碳原子被杂原子取代而形成得化合物,命名时 在相应得碳环名称前加上杂原子得名称: 在没有误会得情况下,“杂”字可以省去。NNNSNNONSNNNNN碳环母核重要得杂环34五元杂环43单杂环525211环戊二烯 (茂)呋喃噻吩吡咯噻唑咪唑443535六元杂环266211苯哒嗪嘧啶吡啶吡嗪ONNNN杂环分类碳环母核重要得杂环稠萘异喹啉喹啉杂吲哚苯并呋喃嘌呤茚189吖啶17、2 杂环化合物得结构与芳香性(1)五元杂环化合物——呋喃、噻吩、吡咯得结构五个原子处于同一平面;有一个闭合得共轭体系。杂原子均以sp2杂化(未杂化得P上有2个电子参加成环) 杂原子得未共用电子对参加了芳香性得六?电子体系得形成。体系符合4n+2休克尔规则。 芳香性程度得比较: 呋喃、吡咯、噻吩环中得杂原子上得未共用电子对参与了环得共轭体系,使环上得电子云密度增大,故比苯容易发生亲电取代反应,取代通常发生在?-位。芳香性强弱得次序 苯 噻吩 吡咯 呋喃离域能:152 117 88 67 KJ/mol取代反应活性得次序吡咯 呋喃 噻吩 苯位电子云密度 -0、10 -0、03 -0、06 0 (不一致)(2)六元杂环化合物——吡啶氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶得结构与苯相似,符合休克尔规则,具有芳香性杂原子均以sp2杂化(未杂化得P上有1电子参加成环) 吡啶在发生亲电取代反应较苯困难,主要发生在?位。 相对来说,吡啶较易发生亲核取代反应,取代基往往进入?位。 由于芳杂环中电子得离域作用,环中得单、双键与孤立得单、双键不同,因此,可用下列式子表示: 也可用共振式得叠加来表示,如吡咯: 芳香族化合物得电荷分布: 环上碳原子电荷密度比苯大得称为多?芳杂环,通常为五元芳杂环;比苯小得,称为缺?芳杂环,六元杂环。思考?电子数=6?电子数=8?电子数=6有芳香性反芳香性有芳香性?电子数=6非共轭体系?电子数=6有芳香性有芳香性无芳香性下列化合物哪些具有芳香性？N有3个?键得,如-NH-,则N为SP2(1,1,1),剩余P=2电子(?电子)N有2个?键得,如-N=,则N为SP2(1,1,2),剩余P=1电子(?电子)17、3 五元杂环化合物一、呋喃存在于松木焦油中,为无色液体,难溶于水,易溶于有机溶剂。其蒸汽遇有被盐酸浸过得松木时,即呈绿色(叫松木反应,鉴别呋喃得存在)。 工业上用糠醛(?-呋喃甲醛)制备:ZnO-Cr2O3-MnO2(1)呋喃得制备 实验室采用糠酸加热脱羧制得:(2)化学性质呋喃具有芳香性,较苯活泼,容易发生取代反应;还有一定程度得不饱和化合物得性质(发生加成反应)。(A)取代反应—— ?位取代吡啶与SO3得络合物 傅-克酰基化反应(B)加成反应 呋喃具有共轭双键得性质(双烯合成) 在催化剂作用下,呋喃加氢生成四氢呋喃 (优良得溶剂和有机原料):二、 糠醛—?-呋喃甲醛(1)糠醛得制法(麦杆、花生壳、甘蔗渣等含多缩戊糖得物质):(2)性质和用途糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显红色—检验糠醛;糠醛可发生银镜反应;糠醛具有一般醛基得性质:糠醛为没有?-氢得醛,其性质与苯甲醛或甲醛相似: A:坎尼扎罗反应(歧化反应)B:生成?-呋喃丙烯酸普尔金反应(Perkin)三、 噻吩 噻吩存在于煤焦油得粗苯中,约为粗苯含量得0、5%在石油和页岩油中也含有噻吩及其同系物。噻吩在浓H2SO4存在下,与靛红一起加热显蓝色,用于鉴定。 (1)噻吩得制法丁烷、丁烯和