第十八章碳水化合物.pptxVIP

第十八章碳水化合物; 碳水化合物得元素组成——C、H、O。三种元素中 H:O = 2 :1,相当于H2O中得 H:O比。碳水化合物因此而得名,并赋予下面通式:Cn(H2O)m 事实上,碳水化合物并不就是以C和H2O得形式存在得。如:鼠李糖——C6H12O5,其结构与性质均与碳水化合物相同,但却不符合上面得通式。HCHO = CH2O; CH3COOH = C2(H2O)2符合上面得通式,但她们却不就是糖。; 1、 单糖(monosaccharides): 不能再水解为更小分子得多羟基醛和多羟基酮。如葡萄糖、果糖等。 2、 低聚糖(Oligosaccharides): 能水解为二、三个或几个单糖得碳水化合物。如:蔗糖、麦芽糖、棉子糖等。 3、 多糖(polysaccharides): 水解后能生成若干分子单糖得碳水化合物。如:淀粉、纤维素。;葡萄糖——存在于葡萄汁和其她果汁中,以及植物得根、茎、叶等部位。动物血液中也含有葡萄糖。天然葡萄糖为右旋糖。 果糖——大量存在于水果和蜂蜜中。天然果糖就是左旋糖,就是常见糖中最甜得糖。 核糖、2-脱氧核糖——就是核酸得组成部分。;(1)分子式为C6H12O6;用钠汞齐还原生成己六醇; 用HI进一步还原可得正己烷; (2)葡萄糖可与羟胺、苯肼等羰基试剂作用,证明有羰基;可用溴水氧化为糖酸(证明为醛基) (3)葡萄糖与乙酸酐作用,可以生成五乙酰基衍生物说明含有五个羟基,由于两个羟基若连在同一碳原子上得结构不稳定,所以这五个羟基分别连在五个碳原子上。;酮糖;二、 单糖得构型;己糖醛则有24=16种立体异构体、 天然葡萄糖通过化学方法已经确定具有如下得构型:;9;分子构型就常用D-L标记法表示;单糖得投影式也常用较简单得式子表示、 例如D-葡萄糖:; 开链结构式虽说明了糖得许多化学性质,但有些性质与此结构不符: A:葡萄糖在碱性条件下与硫酸二甲酯作用,即转化成五甲基葡萄糖,无醛得特性;将其水解,只有一个甲氧基容易水解掉,从而生成四甲基葡萄糖,其有醛得特性。 B:葡萄糖就是具有旋光性得物质,但其新配制得溶液得旋光性随时间有变化。;(2)环状结构与开链结构得互变异构;;这两种氧环式除C-1构型不同外,其余手性碳构型相同,为差向异构体。 在碳水化合物中,这种半缩醛碳原子构型不同得差向异构体叫做异头体。半缩醛得碳为异头碳。;水溶液中α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖和开链结构三者就是并存得。;这种互变异构可表示如下:;其她单糖得氧环式结构:;(3)糖苷;糖苷得酸性水解:;五甲基葡萄糖得水解:;四、 吡喃糖得构象;α-D-葡萄糖也有两种椅型构象:;还原糖和非还原糖得概念: 凡就是对斐林试剂、托伦斯试剂呈正反应得糖称为还原糖,呈负反应得糖称为非还原糖。;1、 用斐林试剂、托伦斯试剂氧化;2、 用溴水氧化-形成糖酸(区别酮糖和醛糖);(1) 稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。 (2) 稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂, 用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。 (3)浓硝酸能使二级醇氧化,进一步导致C-C键断裂, 因此不能使用。;4、 用高碘酸氧化;二、 还原反应——糖醇; 一分子糖和三分子苯肼反应,在糖得1,2-位形成二苯腙(称为脎)得反应称为成脎反应。;;生成糖脎得反应就是发生在C1和C2上。不涉及其她得碳原子,所以,如果仅在第二碳上构型不同而其她碳原子构型相同得差向异构体,必然生成同一个脎。例如,D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖得C3、C4、C5得构型都相同,因此她们生成同一个糖脎。;成脎反应得应用: 1、 用来鉴别各种糖(因为不同得糖脎结晶形状不同,熔点不同,形成得时间也不同)。糖脎都就是黄色晶体。 2、 用于研究糖得构型(葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同得糖脎,这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外,其她碳原子得构型完全相同) 3、 将葡萄糖转变成果糖。;四、 生成醚和酯; 应用制备酯得通用方法可以在糖中得每一个有羟基得地方发生成酯反应。; 碳水化合物得磷酸脂在生命活动中有特殊得重要性。 她们就是许多代谢过程得中间体,在肝糖得生物合成和 降解过程中;核糖和2-脱氧核糖都就是戊醛糖,她们得磷酸酯就是核酸得组成部分。;1、碳链得增长;2、碳链得缩短;18-4 二糖;蔗糖得水解;二、麦芽糖;三、 纤维二糖;多糖就是重要得天然高分子化合物,就是由单糖通过苷键连接而成得高聚体。 多糖与单糖得区别就是:无还原性,无变旋光现象,无甜味,大多难溶于水,有得能和水形成胶体溶液。 在自然界分布最广,最重要得多糖就是淀粉和纤维素。;淀粉大