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（1）阴极反应 在电解质组成的温度范围内，生成液态铝的可逆电势比生成气体钠的低0.24V，所以阴极上 Al3+优先放电。在阴极上析出金属的反应主要是析出铝。阴极反应的主反应为： Al3++3e=Al（液） （2）阳极反应 炭阳极是一种活泼材料，它参与了阳极电化学反应。阳极主反应是铝-氧-氟离子中的O2-在炭阳极上放电，生成CO2的反应。 3O2-+1.5C-6e=1.5 CO2 (气) 第六十二页，共一百一十七页。 铝电解的总反应是： Al2O3+1.5C= Al（液）+ 1.5 CO2 (气) 工业铝电解槽的阳极气体组成中CO2，CO的质量分数分别约为：70%～80%，20%～30%。阳极碳的实际消耗量为400kg( 理论消耗量为333 kg)。其中存在多量CO主要是由于溶解在电解质中的铝同一次气体CO2发生逆反应而生成的： 3CO2 (气) +2 Al（溶解的）= Al2O3（溶解的）+3CO (气) 第六十三页，共一百一十七页。 1.3.6 铝电解槽 铝电解槽是炼铝的主要设备。 现代铝工业上有两种形式的电解槽：自焙阳极电解槽和预焙阳极电解槽。 目前在全世界铝工业上应用最广的槽型是预焙槽，约占总生产能力的70%。其次是上插棒槽，约占20%。侧插棒槽大约只占10%左右。 第六十四页，共一百一十七页。 预焙阳极电解槽的优点：（1）预焙阳极的电压降只有0.3V，而自焙阳极电压降较大；（2）预焙槽的上部金属结构和阳极结构比较简单；（3）可以大型化；（4）操作的机械化和自动化程度较高；（5）电流效率较高；（6）电耗率较低；（7）烟害较小。 新建的大型铝厂多采用预焙阳极电解槽。 第六十五页，共一百一十七页。 第六十六页，共一百一十七页。 1.3.7 铝电解的生产过程 1.3.7.1 概述 铝电解槽的全部生产过程包括三个阶段：焙烧期、启动和启动后期，正常生产期。 （1）铝电解槽的焙烧期 目的是焙烧自焙阳极（对预焙阳极是加热阳极）和加热阴极，达到900～1000℃，以利于下一步的启动。焙烧期约为三天。 第六十七页，共一百一十七页。 （2）铝电解槽的启动期 启动是紧接着焙烧的一个重要步骤， 其任务是在电解槽内焙化电解质， 开始铝电解。 有干式启动与常规启动两种方式。前者适用于启动新系列中的头几台槽； 后者是常规的启动方法， 在开始时从正在进行铝电解的槽内取出电解液和铝液倒入新启动的槽内， 用以加速启动过程。 当直流电经炭阳极通入熔融电解质中时， 铝便在炭阴极上析出，这时候就开始铝的电解。启动所需的时间一般是 lh。 第六十八页，共一百一十七页。 从启动到正常生产之间有一个过渡期， 称为启动后期，大约需要1个月。因为在初始时，电解槽槽身的温度低，尚未与周围的环境建立起热平衡，所以需要保持较高的电压、温度和电解质摩尔比，然后渐渐降低，最终与周围环境建立起稳定的热平衡。同时，铝的质量逐步提高。 (3)铝电解槽的正常生产期 电解槽经过焙烧和启动期之后，便进入正常生产期，直到停槽为止。正常生产期通常延续 5～7 年之久。在正常生产期内，各项技术条件都已经稳定，并且达到优良的生产指标。 第六十九页，共一百一十七页。 电解槽正常生产的特征如下 ： ① 从火眼中喷冒出有力的火苗， 颜色呈蔚蓝色或淡紫蓝色； ② 槽电压和温度稳定地保持在设定的范围内； ③ 阳极完好，周边电解质“沸腾”良好，炭渣分离出来； ④ 槽面上的结壳完整，疏松好打 ； ⑤ 电解质与铝液分层清楚； ⑥ 电解槽侧壁上有凝固的电解质，它是由冰晶石和刚玉（α-A1203）构成的，是一种电和热的绝缘体。 第七十页，共一百一十七页。 在铝电解生产期间，电解槽由计算机控制，有额定的电流，设定的氧化铝加料量和加料周期，以及稳定的铝产量、电能消耗量和物料消量。 产品铝的纯度可达到99.5% - 99.85 %。 从铝电解槽中排放出来的烟气和粉尘在净化系统中处理和回收。 铝电解中的电流效率和电能消耗率是两项最重要的生产指标。 第七十一页，共一百一十七页。 1.3.7.2 电流效率 铝电解的电流效率通常是指阴极上实际产出的铝量对于理论上按照法拉第定律计算的铝量的百分数。在电解过程中，通过1法拉第电量，理论上应析出1mol的铝。铝的相对原子质量为26.98154。因铝是三价的，铝的当量值＝26.98154/3 = 8.9938g。1法拉第电量为96485A·s，亦即96485/3600 = 26.8A·h。铝的电化学当量值可以从下式计算出： C= 8.9938/26.8=0.3356g/( A·h