离子晶体结构.ppt

5、AB2O4型化合物结构 典型结构 MgAl2O4（尖晶石）型结构 通式：AB2O4 A — 二价离子 B — 三价离子 两种正离子的总价数必须等于 8 * 第六十二页，共一百零六页，2022年，8月28日 立方晶系 立方面心格子 Fd3m空间群 ao= 0.808 nm 一个晶胞中分子数为8， 故有32个O2-，16个Al3+和8个Mg2+ 第六十三页，共一百零六页，2022年，8月28日 O2-：面心立方紧密堆积； Mg2+：填充在1/8的氧四面体中心，配位数为4； Al3+：填充在1/2的氧八面体中心，配位数为6。 这种结构可看成由8个亚晶胞组成， 亚晶胞分两种类型。 第六十四页，共一百零六页，2022年，8月28日 甲型中Mg2+位于单元的中心和4个顶角， O2-位于各条体线对角上距临空顶角1/4处。 乙型中Mg2+位于4个顶角上， O2-位于各条体对角线上距Mg2+顶角1/4处。 Al3+位于4条体对角线上距临空顶角的1/4. 第六十五页，共一百零六页，2022年，8月28日 若把MgAl2O4晶格看作是O2-立方密排结构， 八面体间隙有一半被Al3+所填， 而四面体间隙只有1/8被Mg2+所填。 同类型结构的有：ZnFe2O4，FeAl2O4，ZnAl2O4， CdFe2N4，MnAl2O4等。 第六十六页，共一百零六页，2022年，8月28日 三、硅酸盐的晶体结构 硅和氧是地壳中分布最广的两种元素， 分布量各约占25%和50%。 硅的主要存在形式是硅酸盐和硅石。 硅酸盐的结构复杂，因为其中的正、负离子都 可以被其它的离子全部或部分取代。 * 第六十七页，共一百零六页，2022年，8月28日 硅酸盐的化学式写法： 1） 把构成这些硅酸盐的氧化物写出来， 按1价、2价、3价金属氧化物，最后是SiO2。 如钾长石为 K2O·Al2O3·6SiO2 2） 如无机盐络合物的写法， 先1价、2价金属离子，其次是Al3+和Si4+， 最后是O2-，按一定离子数比例写出其化学式。 如钾长石为KAlSi3O8 第六十八页，共一百零六页，2022年，8月28日 硅酸盐晶体结构结构特点 : 1) 硅酸盐结构中Si4+间不存在直接的键，键的联接 是通过O2-来实现。 每一个Si4+存在于四个O2-为顶点的四面体中心， 构成[SiO4]4-四面体。 2) 每一个[SiO4]4-四面体的每一个顶点，即O2-最多 只能为两个[SiO4]4-四面体所共用。 若结构中只有一个Si4+与O2-相连接，则O2-有 未饱和的电价，将由其它的正离子来与之相连， 形成各种不同类型的硅酸盐。 第六十九页，共一百零六页，2022年，8月28日 3) [SiO4]4-四面体间只能共顶连接成单链、双链或 成层状、网状的复杂结构，但不能共棱和共面连接。 在同一类型硅酸盐中，[SiO4]4-四面体间的连接方式 只有一种。 4) [SiO4]4-四面体中的Si-O-Si结合键通常不是一条 直线，而是呈键角145。的折线。 第七十页，共一百零六页，2022年，8月28日 [SiO4]4-四面体 Si—O平均距离 0.160 nm（ r+ + r-） 电负性差 ? = 1.7 Si—O键并非纯离子键结合 相当高共价键成分 离子键和共价键约各占一半 第七十一页，共一百零六页，2022年，8月28日 桥氧 第七十二页，共一百零六页，2022年，8月28日 活性氧（非桥氧）： [SiO4]4-四面体中与1个Si 相联结的O。 惰性氧（桥氧）： [SiO4]4-四面体中与2个Si相联结的O，其电荷已 中和。 第七十三页，共一百零六页，2022年，8月28日 1、孤岛状硅酸盐 ?SiO4?四面体在结构中不直接连接, 而靠?MO6? 连接起来的, 即?SiO4?四面体被?MO6?八面体隔离. 络阴离子: ?SiO4?4-- 晶体代表: Mg2?SiO4?(镁橄榄石)， Zr?SiO4?(锆英石)、 (MgFe)2?SiO4?(橄榄石) * 第七十四页，共一百零六页，2022年，8月28日 孤立四面体 第七十五页，共一百零六页，2022年，8月28日 橄榄石 (Mg,Fe)2[SiO4] 第七十六页