2023年高考化学二轮物质结构复习 离域π键.pdf

202 3高考二轮: 离域n键 (a) sp2轨道成a键骨架 (b) 6个p轨道重叠成离域n键 问席：什么是高域大 大点是如何形成的？ 离域n键不同于两原子间的n键，是由三个或三个以上原子形成的n 键。不像普通n键，它的成键电子不再局限在两个原子之间的区域,而 是在多个原子之间运动，从而把这多个原子键合起来。所以也叫大n键, 或多原子n键。 —般生成离域n键的体系，其能量都比按对应的经典定域键结构式所 估 的要低。这个降低的数值称为离域能。 （ 1）离域n键的形成条件 所①有参与离域 n键的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中 心原子只能采取Sp或Sp2杂化。 ② 所有参与离域n键的原子都必须提供一个或两个相互平行的p轨道。 ③ 参与离域n键的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。 ⑵要点 ①当喜与形成离域n键的p轨道上可排布1个电子，也可排布2个电子 时，则排布1个电子（尽可能少）0 ②分子或离子中存在2个离域n键，则离博电子数目尽可能均衡。 （n电子数大于原子总数的2倍，则应平均分成2套大n键） r=i 前两个条件是为了保证P 轨道之间产生最大重叠; 最后一个条件则是依据分子轨道理论，几个原子轨道在组合 形成分子轨道时，分子轨道数目不变，且成键轨道和反键轨道 数目各占一 半，p 轨道上的电子总数小于p 轨道数的2倍，则保 证了填充在成键轨道上的电子数多于填充在反键轨道上的电子 数，有利于分子体系能量的下降。 ( 3)表示方法 通常用n,b符号表示，a表示参与形成大n键的原子数，b表示大n键 中的电子数。如1^4 , 1^6等。 练习1、下列微粒中存在离域n键”的是() a.so2 b.so3 c.h2s D.SO42 E.NCI3 f .no3 g.o3 h.环己烷 n-b中的a是平行p轨道数， b是这些轨道里的电子数。 当a = b=2时，就是一般的p—pn键。 应当注意，bv2a ,否则不能形成n键。 三个步骤即可判断分子中是否存在离域冗键: 1、 通过价层电子对互斥理论是用来判断分子的几何构型。比如： BF3分子和 叫 分子。 2、 通过杂化轨道理论判断是各原子间否有相互平行的未参与杂化的 P轨道。比如：BF3分子和巳0分子。 3、 判断参与形成离域丸键的电子数。 C02分子中离域冗键的讨论 a式：2个吨大兀键 b式：1个兀3,大兀键和1个兀3, 大兀键 实例：1、直线形分子[Jnco2 （1）判断中心原子的杂化方式 (2)画出其结构 练习：判断N20. OCN\ NO?+的离域键 2. V形分子【如O3 ,等电子体的S0» N02 ) 例4： 03 中心。原子： nn 敝发 ffl W 2p 华念OKi f 激发金。原( sp2杂化 o原子：_______ O原子：_______ sp 练习:判断SO2、 N02-的离域键 例： 用杂化轨道理论说明SO2分子的成键过程:S采取铲杂化方式 S: 3s2 3 。- （沂）2审） “沥* 0 : 2孕2伊 ■ 2 以