(32)--5-2黄酮类化合物的理化性质.pptVIP

天然药物化学 黄酮类化合物的理化性质 黄酮类化合物的理化性质 一、物理性质1. 形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末-------苷类 2. 颜色：多为黄色交叉共轭体系（电子转移、重排，共轭增强，产生颜色的基础。）助色团（给系统提供电子，使颜色加深，尤其7，4′-位，辅助作用。） 二氢（异）黄酮二氢黄酮醇二氢查耳酮黄酮（灰黄～黄色）黄酮醇（灰黄～黄色）查耳酮（黄～橙黄色）交叉共轭体系花色素类（颜色随pH而改变） 红色（pH 7） 紫色（pH= 8.5） 蓝色（pH8.5） 旋光性取决于不对称碳原子的有无有无所有黄酮苷（糖）二氢黄酮（醇）黄烷（醇）游离黄酮黄酮（醇）异黄酮及查耳酮等（2-位） （2，3-位） （无） 3 旋光性 二、溶解性：符合溶解性规律水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水Ar-OH-+1. 游离黄酮苷元+++ + +黄酮类化合物的理化性质 取决于分子立体结构平面型非平面型黄酮（醇）查尔酮二氢黄酮（醇） 水溶度小水溶度大黄酮类化合物的理化性质 花色素类以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶性较大。黄酮类分子中引入羟基数目越多，水溶性增大，脂溶性降低；而羟基被甲基化后，脂溶性增大。黄酮类化合物的理化性质 水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱水 + ++ + - — — +三糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元2. 黄酮苷(亲水性) 黄酮类化合物的理化性质 三、酸性与碱性1、酸性来源酚羟基(数目和位置) 7，4`-二OH ﹥7或4`-OH ﹥一般酚OH ﹥5-OH 此性质可用于提取、分离及鉴定工作。黄酮类化合物的理化性质 2、碱性黄酮类化合物溶于浓酸生成烊盐，常常表现出特殊的颜色，可用于鉴别。黄酮、黄酮醇类显黄色至橙色;二氢黄酮类显橙色至紫红色…… 四、显色反应（一）还原试验1、HCl-Mg※查耳酮、橙酮及儿茶素类不显色。多数黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）显橙红~紫红色。 以下需空白对照: 花色素、部分橙酮、查耳酮类, 仅在浓HCl中即可显色。黄酮类化合物的理化性质 2、四氢硼钠（钾）反应二氢黄酮（醇）类专属鉴别反应，产生红~ 紫色。可用于鉴别二氢黄酮（醇）与其他类黄酮类化合物。黄酮类化合物的理化性质 （二）金属盐类试剂的络合反应黄酮类化合物的理化性质 1、铝盐常用试剂为三氯化铝乙醇溶液，用于定性定量。 2. 锆盐-枸橼酸反应黄色锆络合物2%枸椽酸锆盐黄色不褪 黄色褪去 4. 氯化锶显色反应绿~棕色乃至黑色沉淀，颜色不鲜明，少用。 3. 醋酸镁显色反应二氢黄酮（醇）显天蓝色荧光，其它黄色。 5. 三氯化铁显色反应多数黄酮结构中含有酚羟基，可与三氯化铁水溶液或醇溶液发生显色反应。6. 铅盐显色反应主要用于鉴别邻二酚羟基的显色反应，产生黄色至红色沉淀。黄酮类化合物的理化性质 （三）硼酸显色反应草酸中：黄色并有绿色荧光；枸橼酸丙酮：只显黄色无荧光。在无机酸或有机酸存在下化合物与硼酸作用显亮黄色。黄酮类化合物的理化性质 （四）碱性试剂显色反应黄酮类化合物与碱性溶液可生成黄色、橙色或红色等，且显色情况与化合物类型有关。黄酮类化合物的理化性质 黄酮类在氢氧化钠水溶液中显黄色~橙色。查耳酮或橙酮在碱液中显红或紫红色；二氢黄酮类显黄色~橙色，放置一段时间则呈深红~紫红。黄酮类分子中有相邻羟基时，在稀碱液中不稳定，易氧化，产生时绿色或蓝绿色沉淀。 （五）与五氯化锑显色反应查耳酮类化合物与五氯化锑作用，常显红或紫红色沉淀，而黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）由显黄色~橙色。反应要求：无水条件下进行。黄酮类化合物的理化性质 （六）其他显色反应Gibb`s反应鉴别羟基对位活泼氢，若未被取代，则显蓝色或蓝绿色。黄酮类化合物的理化性质 通用：盐酸-镁粉反应；二氢黄酮：硼氢化钠、醋酸镁甲醇溶液；邻二酚羟基：铅盐、氯化锶；3或5-OH：锆盐-枸橼酸； 颜色鉴别反应总结查耳酮类鉴别：五氯化锑无水条件下的显色反应。 休息一下