(22)--知识点4环烯醚萜天然药物化学.pptVIP

环 烯 醚 萜 (iridoids) 概 述： 环烯醚萜是一类结构特殊的单萜类化合物，为臭蚁二醛(iridoidial)的缩醛衍生物。 分为含有取代环戊烷环 的环烯醚萜和裂环环烯 醚萜两类，多以苷的形 式存在。 环烯醚萜及其苷类广泛 分布于唇形科、茜草科、 龙胆科等植物 。 环烯醚萜 裂环环烯醚萜 环烯醚萜骨架 裂环环烯醚萜骨架 环烯醚萜的理化性质 环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷多具有旋光性，味苦。 环烯醚萜苷类易溶于水和甲醇, 可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。 环烯醚萜苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，容易进一步聚合或分解。苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此，与皮肤接触，也能使皮肤染成蓝色。 苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热，显蓝色。 结构类别 4-去甲基环烯醚萜(4-demethyliridoid)。 裂环环烯醚萜(secoiridoid) 环烯醚萜（苷） 重要代表化合物 (1) 环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，C1羟基多与葡萄糖形成单糖苷；C11有的氧化成羧酸，并可形成酯。 栀子苷(gardenoside)、京尼平苷(geniposide)和京尼平苷酸(geniposidic)是清热泻火中药山栀子的主成分。 京尼平苷有泻下和利胆作用； 京尼平苷苷元(ginipin 京尼平)具有显著的促进胆汁分泌和泻下作用。 栀 子 栀子苷 京尼平苷 京尼平苷酸 鸡屎藤苷（paederoside）是鸡屎藤（Paederia scanden）的主成分，其Ｃ-４位羧基与Ｃ-６位羟基形成γ－内酯。鸡屎藤组织损伤时产生鸡屎臭，是由此化合物酶解生成甲硫醇所致。 鸡屎藤苷 鸡屎藤 4-去甲环烯醚萜苷类是环烯醚萜的降解苷，由9个碳组成。环上的取代情况与环烯醚萜类似。 (2) 4-去甲环烯醚萜苷类 梓醇 (catalpol) 又称梓醇苷，是地黄中降血糖的主要有效成分，并有很好的利尿和迟缓性泻下作用。 地 黄 梓醇 桃叶珊瑚苷 (aucubin) 是车前草清湿热、利小便的有效成分，具有抗菌作用。 车前草 桃叶珊瑚苷 (3) 裂环环烯醚萜苷 裂环环烯醚萜苷是由环烯醚萜苷在C-7和C-8之间开环衍生而来的苦味苷。 这类化合物在龙胆科、茜草科和木樨科等植物中分布广泛，在龙胆科的龙胆属和獐芽菜属植物中更为普遍。 龙胆苦苷(gentiopicroside, gentiopicrin)是龙胆科植物龙胆、当药、獐牙菜等植物中的苦味成分。 龙胆、当药等在提取过程中加氨水碱化，龙胆苦苷与氨水反应生成龙胆碱(gentianine)。 龙 胆 橄榄苦苷(oleuroprin)和10-羟基女贞苷(10-hydroxy ligustroside)只存在木樨科植物中，具有△8, 9双键, C-7被氧化成羧基后成酯。 女 贞 橄榄苦苷 10-羟基女贞苷 谢谢观赏！