(41)--5-4.黄酮氢谱特征及解析示例.ppt

天然药物化学 黄酮氢谱特征及解析示例 1H-NMR在黄酮结构鉴定中的应用常用溶剂：无水氘代二甲基亚砜（DMSO-d6）、氘代氯仿(CDCl3)、氘代吡啶等。重点掌握黄酮母核A、B、C环的取代特征。 （一）A环质子（1）5-7二羟基黄酮（苷）类化合物H-6，H-8，J=2. 5Hz,δ5. 70～6. 90H-6比H-8较高场7-OH成苷时, H-6/H-8均向低场位移 （一）A环质子（1）5-7二羟基黄酮（苷）类化合物化合物H-6H-8黄酮、黄酮醇、异黄酮6.00-6.20 6.30-6.50上述黄酮7-O糖苷6.20-6.406.50-6.90二氢黄酮、二氢黄酮醇5.75-5.955.90-6.10上述黄酮7-O糖苷5.90-6.106.10-6.40 （一）A环质子H-5 δ8.0 (d, J=9Hz) H-6 δ6.7~7.1 (dd, J=9,2.5Hz)H-8 δ6.8~7.0 (d, J=2.5Hz)7-OH黄酮类化合物H-6及H-8比5, 7-二OH黄酮类处于较低磁场内。 （二）B环质子δ6.5~7.9 1. 4`-氧取代黄酮类化合物H-3`, 5` δ6.50-7.10 (d)H-2`, 6` δ7.10-8.10 (d)2`、6`在较低场, 化学位移相同；3`、 5`在较高场, 化学位移相同。 （二）B环质子δ6.5~7.9 2. 3`，4`-二氧取代黄酮及黄酮醇H-2 `δ7.20～7.90 (d, J = 2.5 Hz) H-5` δ6.70～7.10Hz（d, J = 8.5 Hz)H-6` δ7.20～7.90 (dd, J = 8.5Hz, 2.5 Hz) （二）B环质子δ6.5~7.9 3. 3`，4`-二氧取代异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇H-2`，H-5`，H-6`将作为一个复杂的多重峰（通常组成两组峰）出现在δ6.70~7.10 （二）B环质子δ6.5~7.9 4. 3`，4`，5`-三氧取代黄酮类化合物δ 6.5~7.5 （三）C环质子 是区别各类黄酮类化合物的主要依据。1、黄酮类H-3 δ6.30-6.80 （三）C环质子2、异黄酮类H-2 δ7.60～7.80 （三）C环质子3、二氢黄酮及二氢黄酮醇（1）二氢黄酮H-2, dd, δ5.20H-3, dd,δ2.80 （三）C环质子H-2 δ4.8 ~5.0 H-3 δ4.1~4.33-OH成苷后，H-2及H-3均向低场移动 结构解析示例 从黄芩根中分离出的成分结构鉴定淡黄色针晶，mp300~302℃。FeCl3 （+），Mg-HCl (+)，Gibb`s (-)，SrCl2 (-)UVλmax（nm）MeOH 277 328NaOMe 277 378 NaOAc (未熔融) 284 390IRνmax（KBr）cm-13430, 3120, 1660, 1610, 1580 1H-NMR(DMSO-d6)δppm:3.82(3H, s) 、6.20(1H, s) 、 6.38(1H, s) 、 6.87(2H, d, J=9Hz) 、7.81(2H, d, J=9Hz)、12.35(1H, s)请解析化合物的结构，并对氢信号进行归属。 解析过程如下：FeCl3 （＋）有游离酚羟基Mg-HCl （＋）Gibbs （-）SrCl2 （-）黄酮类化合物OH对位无活泼氢无邻二酚羟基 UVλmaxnm:MeOH 277 328NaOAc（未熔融） 284 390NaOMe 277 3787-OH4`-OHIRνKBrmaxcm-1 3430, 3120, 1660, 1610, 3120 游离-OH吸收，缔合OH 5-OH或3-OH 1660 缔合C=O1610，1580 芳环吸收 该化合物可能具备下列结构片断：或 3.82(3H, s) 、6.20(1H, s) 、 6.38(1H, s) 、 6.87(2H, d,J=9Hz) 、7.81(2H, d, J=9Hz)、12.35(1H, s)6.38 H-31H-NMR(DMSO-d6)δppm:6.20 为A环质子3.82 OCH3 6.87, 7.81 为B环质子信号，邻偶12.35 为与C=O缔合羟基吸收 综合上述，该化合物的结构为： 休息一下