纺织品染印原理第五章活性染料染色.pptVIP

染色原理 活性染料的固色 活性染料的反应性 亲核取代反应——染料结构与反应性 杂环结构的影响 杂环上取代基的影响 连接基的影响 第三十一页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 活性染料的反应性 亲核取代反应——染料结构与反应性 杂环结构的影响 碳原子电子云密度越低，活性基的反应性就越强。 杂环中具有氮原子数越多，特别是氮原子在被取代基的对位、邻位时，亲核取代反应性就越强。 第三十二页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 活性染料的反应性 亲核取代反应——染料结构与反应性 杂环上取代基的影响 杂环中引入-F、-Cl、-CN、-SO2CH3等吸电子基时，将使得杂环中碳原子电子云密度降低，活性基的反应性增强。 杂环中引入-NHAr、-NH2、-OCH3等供电子基时，将使得杂环中碳原子电子云密度增加，活性基的反应性降低。 活性基中的离去基的吸电子性越强，离去倾向越大，取代反应越快。 第三十三页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 活性染料的反应性 亲核取代反应——染料结构与反应性 连接基的影响 连接基-NH-，在一定的酸性条件下也可结合质子带正电荷，提高染料的反应性 在一定的碱性条件下，连接基-NH-则会失去质子带负电荷，使染料的反应性大为降低(可降低几十倍之多)。 第三十四页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 活性染料的反应性 亲核加成反应——反应历程 第三十五页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 活性染料的反应性 亲核加成反应——染料结构与反应性 α和β碳原子上的取代基的吸电子能力越强，反应性就越强 离去基的离去性能越强，反应性就越强 第三十六页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 纤维素纤维的反应性 纤维素是多糖化合物，其分子链主要由β -D-葡萄糖剩基以1，4-苷键联结而成。 纤维素分子中的葡萄糖剩基上有三个羟基，即第2、第3位的仲羟基和第6位的伯羟基。综合各羟基的反应性和空间位阻因素，染料主要和第6位的羟基反应。 纤维素的亲核反应性比水强 第三十七页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 活性染料与纤维素纤维的反应动力学 活性染色时，染料一边上染，一边反应。 染料在和纤维反应的同时，还和水反应形成水解染料。这种反应可以发生在外相溶液中，也可以发生在纤维内相的孔道溶液中。 固色效率是固色速率与水解速率的比值。 由固色效率的公式可以看出，固色效率与染料直接性成正比，且染料扩散速率快，固色速率和效率也高。另外固色效率与纤维因素及工艺条件也有密切关系。 第三十八页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 影响固色反应速率及固色效率的因素 染料因素 纤维因素 环境因素 第三十九页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 影响固色反应速率及固色效率的因素 染料因素 染料反应性 染料反应性越强，其与纤维的反应速率常数越大，但水解速率常数也会增大。 反应性强，反应速率常数大，染料与纤维的反应速率快，但固色效率不一定提高。 反应性比的值越大，固色效率才越高，即提高染料与纤维的反应速率，降低染料的水解反应速率。 反应性比：两种反应的速率常数比值，如固色与水解 第四十页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 影响固色反应速率及固色效率的因素 染料因素 染料亲和力 染料的亲和力越高，即在一定条件下纤维上染料浓度越高，越有利于染料与纤维反应，固色效率和固色速率都可提高。 固色率会随直接性或竭染常数的增加而增高，开始比较快，但以后逐渐变慢，说明直接性过高也没有必要。 竭染常数SR：纤维上固着与吸附的染料浓度之和与染液残存染料浓度之比。 第四十一页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 影响固色反应速率及固色效率的因素 染料因素 染料扩散性 染料扩散快，在一定时间内和纤维的羟基阴离子接触的几率也高，反应速率和固色效率就高。 第四十二页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 影响固色反应速率及固色效率的因素 纤维因素 纤维溶胀越充分，孔隙尺寸增加，染料在纤维中扩散就快，染料固色效率就提高。 纤维半径越小，纤维比表面积越大，固色速率及固色效率越高。 第四十三页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 影响固色反应速率及固色效率的因素 环境因素 pH 温度 电解质 助剂 第四十四页，共八十一页。 染色原理 活性染料的固色 影响固色反应速率及固色效率的因素 环境因素 pH pH增高,纤维素电离程度增加，纤维素羟基离解的数量增多，有利于染料与纤维素的反应；但纤维素阴离子与羟基离子的浓度比值在pH高到一定程度后会减少，影响固色速率和固色效率。 提高染液pH值，虽然可以提高染料和纤维素纤维的反应速率，但水解速率增加更快，所以pH值越高，固色效率越低。 随pH增高某些染料的连接基被阴离子化，从而降低染料的反