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铁的比色测定 一．实验目的 学会吸收曲线及标准曲线的绘制，了解分光光度法的基本原理； 掌握用邻二氮菲分光光度法测定微量铁的方法原理； 学会 722 型分光光度计的正确使用，了解其工作原理； 学会数据处理的基本方法； 掌握比色皿的正确使用。 二．实验原理 根据朗伯—比耳定律：A = εbc，当入射光波长 λ 及光程 b 一定时，在一定浓度范围内， 有色物质的吸光度 A 与该物质的浓度 c 成正比。只要绘出以吸光度 A 为纵坐标，浓度 c 为横坐标的标准曲线，测出试液的吸光度，就可以由标准曲线查得对应的浓度值，即未知样的 含量。同时，还可应用相关的回归分析软件，将数据输入计算机，得到相应的分析结果。 用分光光度法测定试样中的微量铁，可选用的显色剂有邻二氮菲(又称邻菲啰啉)及其衍 生物、磺基水杨酸、硫氰酸盐等。而目前一般采用邻二氮菲法，该法具有高灵敏度、高选择性，且稳定性好，干扰易消除等优点。 在 pH=2～9 的溶液中，Fe2+与邻二氮菲(phen)生成稳定的桔红色配合物 Fe(phen) 2+， 3 NN N N N Fe N N N 3 + Fe2+ N N 此配合物的 lgK 稳 = 21.3，摩尔吸光系数 ε  510 = 1.1×104 L·mol–1·cm–1，而 Fe3+能与邻二氮菲 生成 3∶1 配合物，呈淡蓝色，lgK 稳 = 14.1。所以在加入显色剂之前，应用盐酸羟胺(NH OH·HCl) 2 将 Fe3+还原为 Fe2+，其反应式如下： 2Fe3+ + 2NH OH·HCl → 2Fe2+ + N + H O + 4H+ + 2Cl– 2 2 2 测定时控制溶液的酸度为pH≈5 较为适宜。 三．仪器与试剂 仪器：722 型分光光度计、容量瓶(100 mL，50 mL)、吸量管 试剂：硫酸铁铵 NH Fe(SO ) ·12H O(s)(A.R.)、硫酸(3 mol·L–1)、盐酸羟胺(10%)、NaAc(1 4 4 2 2 mol·L–1)、邻二氮菲(0.15%)。 四．实验步骤 吸收曲线的制作 用吸量管移取 1.000 × 10–3 mol·L–1 铁的标准溶液 10.00 mL 于 50 mL 容量瓶中，用吸量管依次加入 10%的盐酸羟胺溶液 1 mL，摇匀，加 0.15%邻二氮菲溶液 2 mL，1 mol·L–1 NaAc 溶液 5 mL，以水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上用 l cm 比色皿，以试剂空白为参比溶液，在 440~560 nm 间，每隔 10 nm 测定一次吸光度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标， 绘制吸收曲线，找出最大吸收波长λmax 。 显色剂浓度的影响 取 7 只 50 mL 容量瓶，用吸量管依次加入 1.000 × 10–3 mol·L–1 的铁标准溶液 2.00 mL 和10%盐酸羟胺溶液 1 mL，摇匀，分别加入 0.15%的邻二氮菲溶液 0.10 mL，0.30 mL，0.50 mL， 0.80 mL，1.00 mL，2.00 mL，4.00 mL，然后加入 1 mol·L–1 NaAc 溶液 5 mL，以水稀释至刻度，摇匀。在分光光度计上，用 l cm 比色皿，在最大吸收波长下，以试剂空白为参比溶液， 测定以上七个溶液的吸光度。以邻二氮菲的体积 (mL) 为横座标，相应的吸光度为纵座标， 绘制吸光度－显色剂用量曲线，找出在测定中应加人的显色剂的体积(mL)。 有色溶液的稳定性 在 50 mL 容量瓶中，用吸量管依次加入 1.000 × 10–3 mol·L–1 铁的标准溶液 2.00 mL，10% 的盐酸羟胺溶液 1 mL，0.15%的邻二氮菲溶液 2 mL，l mol·L–1 的 NaAc 溶液 5 mL，以水稀释至刻度，摇匀。立即在所用波长下，用 l cm 比色皿，以相应的试剂空白为参比，测定吸光度，然后放置 5 min，l0 min，30 min，1 h，2 h，3 h，测定其吸光度，以时间为横坐标， 吸光度为纵坐标，绘制吸光度－时间曲线，找出络合物稳定的时间范围。 溶液酸度的影响 在 9 只 50 mL 容量瓶中，用吸量管依次加入 1.000 × 10–3 mol·L–1 的铁标准溶液 2.00 mL， 10%的盐酸羟胺溶液 1 mL，0.15%的邻二氮菲溶液 2 mL，再分别加入l mol·L–1 的 NaOH 溶液 0.00 mL，0.20 mL，0.50 mL，0.80 mL，1.00 mL，1.50 mL，2.00 mL，2.50 mL，3.00 mL， 以水稀释至刻度, 摇匀。用精密 pH 试纸或 pH 计测定各溶液的 pH 值。在所用波长下，用l cm 比色皿，以各自相应的试剂空白为参比，测定九个溶液的吸光度，以 pH 值为横座